154345. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzindén-származékok előállítására
MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 154345 Szabadalmi osztály: 12 o 25 Bejelentés napja: 1966. VII. Ol. (HO—953) | Nemzetközi osztály: Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1 C 07 cB 1965. VII. 01. Közzététel napja: 1967. VIII. 22. Megjelent: 1968. VI. 15. Decimái osztályozás: Feltalálók: Krubiner Alan Martin vegyész, Cedar Grove (N. J.) és Oliveto Eugene Paul vegyész, Glen Ridge (N. J.), Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Eljárás benzindén-származékok előállítására Találmányunk tárgya eljárás 3-<(r-hidroxietil)-3a/?-metil-benz(e)-indének előállítására. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy: a) valamely 3-oxo-3a^-metil-benz(e)-indént, melyben az adott esetben jelenlevő, nem 3-^helyzetben levő oxo-csoportok védettek, etilidéntrifenilfoszforánnal hozunk reakcióba, kívánt esetben a jelenlevő védő-csoportokac lehasítjuk, oxo-csoportokat hidroxi-csoportokká redukálunk és ez utóbbiakat kis szénatomszámú alkoxi- vagy tetraíhidropiraniloxi-csoportokká alakítjuk át, és b) az ily módon kapott 3-etilidén-3aA-metil-benz(e)-indént valamely bórhidrogénnel, majd hidrogénperoxiddal kezeljük. Nemrégen olyan szteroid-szintézisek váltak ismeretessé, melyeknél a tetraciklikus szteroidmolekulát valamely 3a^-metil-benz(e)-indénből, a tetraciklikus szteroidváz A-gyűrűjének kialakítása útján állítják elő. A 3-helyzetben hidroxi- vagy oxo-csoportot tartalmazó 3a^-metil-benz(e)-indének tehát az androsztán-sorba tartozó szteroidokká alakíthatók. A 3-helyzetben acetil- vagy 1-hidroxietil-csoportot tartalmazó 3a/ö-metil-benz(e)-4ndének a pregnán-sorba tartozó szteroidokká alakíthatók. A 17^-pregnán sor szteroidjai különösen értékes vegyületek és a 3^-acetil- vagy 3^-(l'-hidroxietil)-oldallánccal rendelkező 3a/*-metil-benz<e)-indénekből állíthatók elő. A fenti előállítási mód hátránya, hogy a 3^-acetil- vagy 3^^(l'-hidroxietil)-oldallánccal rendelkező 3^-metil~benz(e)-indének a 3-h.elyzetben hidroxi- vagy oxo-csoportot tartalmazó 5 3a^-metil-benz(e)-indéneknél sokkal nehezebben hozzáférhető vegyületek. A jelen találmány célja 3y?-acetil- vagy 3^-i(l'-hidroxietil)-3a^-metii-benz(e)4ndének 3-oxo-3ais -metil-benz(e)-indénekből történő szintézisének megoldása. A 3-oxo-10 -3a/?-metil-benz!(e)-indének a 3-hidroxi-3a/?-metil-benz(e)HÍndéne:kből a szokásos oxidálószerekkel végrehajtott oxidációval (pl. krómtrioxiddal piridinben vagy dimetilformamidban) állíthatók elő. 15 A leírásunkban említett "3a/?-metil-benz(e)-indén" kifejezés — amennyiben mást nem adunk meg — a (IV) képletű váazal rendelkező vegyületekre vonatkozik. A "3a^-metil-benz(e)-indén" kifejezésen tehát 20 a (IV) képletű vázzal rendelkező vegyületek értendők, tekintet nélkül azok telítettségi fokára, feltéve, hogy más utalást nem közlünk (pl. a teljes telítettséget jelző perhidro-képző). A találmányunk tárgyát képező eljárás két 25 lépésből áll. Az első lépésben valamely 3-oxo-3a^-metil-benz(e)~indént etilidéntrifenilfoszforánnal kezelünk, mikoris 3-etilidén-3a/?-métil-benz'(e)-indént kapunk. A 3-etilidén-3a^-metil-benz(e)-indének 30 új vegyületek. Eljárásunk második lépésében a 154345
