154343. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9 alfa, 10 alfa -és 9 béta, 10 alfa-szteroidok előállítására
154343 15 13 18. példa: 200 mg 17a-etil-17^-hidroxi-5/í ,9^,10«-androsztán-3-on és 100 mg N-brómborostyánkősavimid IS ml széntetrakloriddal készített oldatát viszszafolyatás köziben, 25 percig nagynyomású higanygőzlámpával besugározzuk. A reakcióelegyet éterrel hígítjuk, egyszer 2n nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot (280 mg) 20 ml dimetilformamidban feloldjuk és nitrogén atmoszférában 2 óra hosszat 180 mg litiumkarbonáttal és 180 mg litiumbramiddal főzzük. Víz hozzáadása után éterrel extrahálunk, az éteres oldatot nátriumszulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék kromatográfiás kezelés szilikagélen ciklohexán-etilaoetát (1:1) eleggyel, a kiindulási termék és na-etil-nMiidroxi-iSi/^/íylOa-androszt-l-en-3-on eluálása után 17«-etil-17^-hidroxi-9/?,10«-androszt-4-en-3-ont ad, olvadáspont 131—133 C°. 19. példa: 17a-etil-17i/2-hidroxi-5ff,10«-androsztán-3-ont a 18. példa szerint brómozunk és dehidrobrómozunk. A nyers reakciótermékből szilikagélen izopropiléterrel való kromatografálás után 17«-etil-17/?-hidr oxi ^5«, 10«-andr oszt-1 -en-3-ont és 17«-etil-l 7^-hidroxi-10«-androszt-4-en-3-ont kapunk, olvadáspont 213—214 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az androsztán- és a pregnán-sor 10«- és 9/?,10a-szteroidjainak előállítására, azzal jellemezve, hogy az androsztán- vagy pregnánsor valamely lOo'-zPdü-szteroidját katalitikusan hidrogénezzük és a kapott hidrogénezési termék 4,5-helyzetében adott esetben kettős kötést alakítunk ki. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az androsztán- vagy pregnán-sor valamely 3-keto-'5-hidroxi-10a-/l9 ( 11 >-szteroidját használjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az androsztán- vagy pregnán-sor valamely 3-keto-10a-zl4 ' 9(11 >-szteroidját használjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosí-10 15 20 25 30 35 40' 4 5 50 tási módj jellemezve, hogy kiindulási anyagként az androsztán- vagy pregnán-sor valamely 3-keto-J5^,! 10a-zl 9 í 11 >-szteroidját használjuk. 5. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott hidrogénezési terméket dehidratizálással a megfelelő A ^származékká alakítjuk. 6. Az 1., 3. és 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jiellemezve, hogy a kapott hidrogénezési terméket dehidrogénezéssel a megfelelő zl4 -származékká alakítjuk. 7. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalitikus hidrogénezéshez használt 3-keto-5-ihidroxi-Jl0a-zl9(11) -szteroidot a megfelelő deszA-pregn-9-en-5-on vagy deszA-pragn-9-en-5-onnak egy kis Szénatomszámú alkil-vinil-ketonnal való kondenzációja útján állítjuk elő. 8. Az 1. és 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalitikus hidrogénezéshez használt 3-keto-10«-zl4 ' 9(n '-sztieroidot az androsztán- vagy pregnán-sor megfelelő 3-ketoJ 5-hidroxi-10«-z! 9(11) -szteroidjának dehidratizálása útján állítjuk elő. 9. Az 1., 3. és 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a déhidratizáláshoz használt 3-keto-5-hidroxi-10a -zl9(u) -szteroidot a megfelelő deszA-androszt-9--en-5-on vagy deszA-pregn-9-en-5-onnak valamely kis szénatomszámú alkil-vinil-ketonnal való kondenzációja útján állítjuk elő. 10. Az 1. és 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalitikus hidrogénezéshez használt 3-ketoö^,ll 0ffz) 9(11) -szteroidot az androsztán- vagy pregnán-sor valamely 3-keto-li 0«-z( 9 ( 11 )^szteroidjának szelektív hidrogénezése útján állítjuk elő. 11. Az 1., 4. és 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szelektív hidrogénezéshez használt 3-keto-lO«-zí4 ' 9(11) -szteroidot az androsztán- vagy pregnán-sor valamely 3-keto-5-hidroxi-10a-/l9(11 >szteroidjának dehidratizálása útján állítjuk elő. 12. Az 1., 4., 10. és 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a dehidratizálásnoz használt 3-keto-5-hidroxi-10«-,/í9 < 11> -s2terpidot a megfelelő deszA-androszt^9-en-5-on vagy deszA-pregn-9-en-5--onnak valamely kis szénatomszámú alkil-vinil-ketonnal való kondenzációja útján állítjuk elő. 1 rajz, 13 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6806377. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 8
