154343. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9 alfa, 10 alfa -és 9 béta, 10 alfa-szteroidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRS AS AG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1964. XI. 06. (HO—843) Svájci elsőbbsége: 1963. XI. 06. Közzététel napja: 1967. VIII. 22. Megjelent: 1968. VI. 15. 154343 Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: C 07 C6 Decimái osztályozás: Feltalálók: Cereghetti Marco vegyész, Basel, Svájc; Fürst Andor vegyész, Basel, Svájc; Saucy Gabriel vegyész, Riehen, Svájc; Uskokovic Milan Radoje vegyész, Upper Montclair, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Eljárás 9a ,10 a - és 9^,10a -szteroidok előállítására Az androsztán- és pregnán-sor 10a- vagy 9ß,li0a-konfiguracioju szteroidjainak előállítására eddig csak nem kielégítő eljárások álltak rendelkezésre. Így szükséges volt az androsztán-, illetve pregnán-sor 9/5,10«-szteroidjainak előállításakor a normális szteroidok nagy intenzitású ultraibolya fénnyel való hosszabb ideig tartó besugárzása. Ezek a fotokémiai reakciók a pusztán kémiai reakciókhoz viszonyítva rossz kitermeléseket adnak. A találmány tisztán kémiai eljárás az androsztán- és pregnán-sor 10«- és 9ß,10a-szteroidjainak előállítására, melyet az jellemez, hogy az androsztán-, illetve pregnán-sor 10a- A91-11 ' 1 -szteroidját katalitikusan hidrogénezzük és a kapott hidrogénezési termékben adott esetben 4,5-helyzetben kettős kötést alakítunk ki. Kiindulási anyagként előnyösen az (1), (2) vagy (3) általános képletű szteroidokat használjuk. Az (1)—(3) képletben X, Y és D jelentése a következő: X 6- vagy 7-helyzetű hidrogén- vagy halogén-atom vagy 6- vagy 7^helyzetű kis szénatomszámú alkil-, kis szénatomszámú alkiltiovagy kis szénatomszámú alkanoiltio-csoport. Y hidrogén-atom vagy kis szénatomszámú alkilcsoport. D az alább feltüntetett, a szteroid-D-gyűrű 15—17 szénatomjait felölelő (4) vagy <5) atomcsoport. A (4) és '(5) részképletben RÍ szabad vagy észterezett hidroxil-csoport, R2 hid-10 15 20 25 53 rogén-atom vagy kis szénatomszámú alkil-esoport, Rt és R 2 együttesen esetleg oxo-csoport vagy 17^-OH, 17«-kisszénatomszámúalkán-karbonsav-lakton csoportozat, R3 hidrogén-atom, szabad vagy észterezett hidroxil-csoport vagy kis szénatomszámú alkil-csoport. R'3 hidrogénatom, fluor-atom, szabad vagy észterezett hidroxil-csoport vagy kis szénatomszámú alkil-csoport, R5 hidrogén- vagy halogén-atom vagy szabad vagy észterezett hidroxil-csoport és R6 hidrogén- vagy halogén-atom, szabad vagy észterezett hidroxil-csoport vagy kis szénatomszámú alkil-csoport. A kis szénatomszámú alkil-csoportok példái: 1—7 szénatomot tartalmazó egyenes- és elágazó láncú telített szénhidrogén-csoportok, mint metil-, etil-, propil- vagy izopropil-csoport. Az észterezett hidroxil-csoport különösen kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport, pl. acetiloxicsoport. A halogénszubsztituensek mind a négy halogén, nevezetesen fluor, klór, bróm vagy jód lehetnek. A fent használt 17A-OH, 17a-kisszénatomszámúalkán-karbonsav-lakton csoport a (6) részképlet csoportra vonatkozik, ahol W kis szénatomszámú alkilén-csoport, pl. polimetilén-csoport, mint etilén- vagy propilén-csoport. Az androsztán-, illetve pregnán-sor 10«/i9(11) -szteroidjainak katalitikus hidrogénezése a 9(ll)-kettős kötés telítését eredményezi, mi-154343
