154340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazinek előállítására
154340 és nátriumszulfát felett megszárított kloroformos oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékból nagyvákuumban való desztilláció után színtelen olaj formájában 5,6 súlyrész 2,4-bisz-butoxi~6-<2'-dietilamino-etilammo)-l,3,5-triazint kapunk. A termék forrpontja 0,01 Hgmm-en 160 C°, n2 » D = 1,497Í5. 2. példa: 9 súlyrész 2,4-diklór-6-i(2'-dietilamino-etilamino)-l,3,5-triazin-hidrogénkloridot 50 térfogatrész acetonban oldunk és ehhez keverés közben 10 perc leforgása alatt 20 térfogatrész acetonban oldott 4,4 súlyrész dietilamin oldatot adagolunk, amikoris a reakcióelegy hőmérséklete 27 C°-ra emelkedik. A képződött színtelen oldatot 1 óra hosszat 30 C°-on keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A fehér kristályos maradékot n.sósavban oldjuk. A kisebb szennyezéseket éterrel való extrakció útján távolítjuk el. A reakcióelegyhez hűtés közben káliumhidroxidot adagolunk, pH értékét kb. 7-re állítjuk be. Ezt követően káliumkarbonát vizes oldatát adjuk a reakcióelegyhez, fehér kristályok válnak ki, mely tiszta 2-klór-4-dietilarnmo-6~(2'-dieti]amino-etilamino)-l,:3,5-triazin. A termék olvadáspontja 105 C°. Alkoholból való átkristályosítás után a termék olvadáspontja 103 C°-ra emelhető. 3. példa: 0,23 súlyrész fémnátriumot .20 térfogatrész vízmentes butanolban oldunk és az így kapott oldathoz 3 súlyrész 2-klór-4-dietilamino-6-(2'-dietilamino-etilamino)~l,3,5-íriazint adunk. A reakcióelegyet nedvesség kizárása mellett 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Fehér csapadék képződik. A reakcióelegyet 20 C°-ra hűtjük le, majd 4n sósavat adunk hozzá, melylyel pH értékét 2 vagy 3-ra állítjuk be. A képződött elegyből a kisebb szennyeződéseket éterrel való extrakció útján távolítjuk el. Majd a reakcióelegy pH értékét kálium'hidroxid oldattal 7 vagy 8-ra emeljük. Ezt követően 50 térfogatrész n káliumkarbonát oldatot adagolunk hozzá és a képződő triazin-bázist kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot aktívszénnel derítjük, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk, amikoris 3,1 súlyrész 2-butoxi-4-dietilamino-6^(2'-dietilamino-etilamino)-l,3,5-triazint kapunk színtelen olaj formájában, mely állás közben 1 óra alatt 20 C°-on kikristályosodik. A kristályok olvadáspontja 77—718 C°. Metanolból való átkristályosítás után az olvadáspont 78 C°-ra emelhető. 4. példa: 1,15 súlyrész fémnátriumot 20 térfogatrész metanolban oldunk nedvesség kizárásával, majd az így kapott oldatba 15 súlyrész 2-klór-4-dietilamino-6-i(2'-dietilamino-etilamino)-l, 3,5-tr iazint és 50 térfogatrész tercier amilalkoholt adunk. A keveréket olajfürdőn 2 óra hosszat 5 120 C°~on melegítjük és a metanol feleslegét elpárologtatjuk. A 10—20 C°-ra való lehűtés után a reakcióelegy pH-értékét 4n sósav segítségével 2—3-ra állítjuk be, egyidejűleg a hőmérsékletet jég beadagolásával 10 C° alatt tartjuk. Az így 10 nyert vizes oldatban jelenlevő csekély mennyiségű szennyeződést éteres extrakcióval eltávolítjuk, majd hűtés közben káliumhidroxiddal 7—8 pH-értéket állítunk be. A pH-érték elérése után a reakcióelegyhez még 10 g káliumkarbonátot 15 adunk, a kiváló 1,3,5-triazinszármazékot pedig kloroformban felvesszük. Az aktívszénnel derített és nátriumszulfát felett megszárított kloroformos oldatot vákuumban bepároljuk, amikoris színtelen kristályok formájában 14,6 súlyrész 20 2-metoxi-4-dietilamino-6-{2'-dietilamino-etilamino)-l,3,5-triazint kapunk, melynek olvadáspontja 2 : 1 rnetanol-víz elegyből való átkristályosítás után 67 C°. 25 Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletű új triazinek, 30 vagy ezek sóinak előállítására, mely képletben RÍ klórt, rövidszénláncú alkoxi-, rövidszénláncú alkilamino-, rövidszénláncú dialkilamino-, pirrolidinil-, piperidinil-, vagy morfolino-csoportot, R2 rövidszénláncú alkoxi-, rövidszénláncú alkil-35 amino-, rövidszénláncú dialkilamino-, pirrolidinil-, piperidinil- vagy morfolino-csoportot jelent, R3 és R 4 azonosak vagy eltérőek, éspedig hidrogént vagy rövidszénláncú alkil-csoportot képviselnek, X pedig NH- vagy rövidszénláncú 40 alkilgyökkel szubsztituált N-atorn, Alk olyan rövidszénláncú, egyenes vagy elágazó alkilénlánc, mely az X szuíhsztituenst az oldalláncban levő nitrogénatomtól legfeljebb 6, de legalább 2 szénatom-mai választja el, mimellett az R4 és 45 R2 gyökökben 3—11 szénatom lehet, továbbá az R3 alkilgyök az R 4 alkilgyökkel, az Alk alkiléncsoporttal vagy az NH-gyökkel gyűrűt zárhat be, amely gyűrű, ha a gyűrűzáródás R3 és R4 szubsztituensek között alakul ki, akkor adott 50 esetben oxigénatommal lehet megszakítva, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű triazint, amely képletben Alk, R3, R 4 és X a fenti jelentéssel rendelkeznek, valamely alkanol. alkálisójával vagy valamely alkilaminnal, di-55 alkilaminnal, pirrolidinnel, piperidinnel vagy morfolinnal kondenzációs reakcióba viszünk, és ha R3 és/vagy R 4 hidrogénatomot jelent, adott esetben az R3 és R 4 szubsztituenst hordozó nitrogénatomot alkilezzük, és az így kapott tergjx mékeket adott esetben gyógyászati használatra alkalmas savas addíciós sókká átalakítjuk. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6806376. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
