154296. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív 9,9-dioxifentiazin-bázisok előállítására
154296 5 6 kristályos terméket leszivatással elkülönítjük és acetonnal többször kiforraljuk. Ily módon 96 g (_)_9:9_dioxo-10^(2'-dimetilamino-2? -metil-etil-l')-fentiazin-dibenzoil-d-tartarátot (az elméleti hozam 50,5%-a) kapunk, amely 155—157 C°-on olvad; fajlagos forgatóképessége [a]w D = 872,5°, (c= 1,0; jégecet). A sóképzésre alkalmazott dibenzoil-d-borkősav fajlagos forgatóképessége: I[«]20 D ——108,5°. A fenti módon kapott dibenzoil-d-tartarátból a bázist nátriumhidroxid hozzáadásával felszabadítjuk, toluollal kioldjuk, a toluolos oldatot szárítjuk, bepásroljuk, a maradékot acetonban ismét oldjuk és gáz alakú hidrogénkloridnák az acetonos oldatba való bevezetése útján leválasztjuk a (—)-9,9-dioxo-10^(2'-dimetilamino-2'-metil-etil-r)-fentiazin-hidrokloridot. A fenti módon előállított (—)-9,9-dioxo-10-(2'-dimetilamino-2'-metil^etil-4')-fentiazin 119—121 C°-on olvad; [«]20 D = — 7,0°, (c —5, aceton). E vegyület hidrokloridja 262—2164 C°-on olvad; [a]2 ° D = —2,0°, (c = 5; víz). (—)-9,9-dioxo-10-(2'-dimetilamino-l'-metil-etil-l')-fentiazin. 8 g 9,9-dioxo-10-(2'-dimetilarnino-l'-metil-etil-l)-fentiazint acetonos oldatban 9,7 g dibenzoil-d-borkősavval hozunk össze és az elegyet éjjelen át kristályosodni hagyjuk. A levált kristályos terméket elkülönítve 6,5 g (—)-9,9-dioxo-l'0-(2'--dimetilamino-4'-metil-etil-r)-fentiazin-dibenzoil-d-tartarátot kapunk, amely 147—148 C°-on olvad. A szabad bázist e sóból az 1. példában leírthoz hasonló módon nyerjük; a bázis fajlagos forgatóképessége: —3,3°, (c = 3; aceton). 4. példa: (-f-)-9,9-dioxo-10-(2'-dimetilamino-r-metil-etil-1')-fenti azin. A 3. példában leírt eljárással kapott acetonos anyalúgból a 2. példában leírthoz hasonló módon nyerjük ki a (+)-9,9-dioxo-10^(2'-dimetilamino-1 '-metil-etil-1 ')-f entiazin-dibenzoil-d-tartarátot, majd ebből nátriumhidroxiddal ismert módon szabadítjuk fel a bázist. Az így kapott (+)-9,9-dioxo-10-(2;'-dimetilamino-1'-metil-etil-1')-fentiazin fajlagos forgatóképessége: [«]25 D = 2,38°, (c = 4,2; aceton). általános képletű optikailag aktív aciloxidikarbonsavat — e képletben R alkil- vagy ariigyököt képvisel, n = 2, 3 vagy 4 alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű optikailag aktív bázisok kapott sóit önmagában ismert módon a megfelelő 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2. példa: (+)-9,9-dioxo-10H(2'-dimetilamino-2'-metil-etil-l')-fentiazin. Az 1. példa szerinti módon kapott metanolos-acetonos anyalúgot teljesen szárazra pároljuk be és a színtelen kristályos maradékként kapott (+)-9,9-dioxo-li0^(2'-dimetilamino-2'-metil-etil-l')-fentiazin-dibenzoil-d-tartarátból a bázist nátriumhidroxid hozzáadásával felszabadítjuk, majd az elegyet a továbbiakban az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. Ily módon 39 g (+)-9,9-dioxo-10-4(2'-dimetilamino-2'-metil-etil-a')-fentiazint kapunk 116—118 C°-on olvadó szabad bázis alakjában, amelynek optikai forgatóképessége: [a]20 D = +7,0°, (c = 10; aceton, = 2). Az acetonos oldatból a szokásos módon leválasztott (+)-9,9-dioxo-liOH(a'-dimetilamino-2'-metil-etil-r)-fentiazin-hidroklorid 252—254 C°on olvad; [a;]20 D = +2,0°, (c = 5; víz). A (+)-9,9-dioxo-10-j(2'-dimetilamino-2'-metil-etil-1 ')-f entiazin-dibenzoil-d-4artarát fajlagos forgatóképessége: [«]20 D =—62,0°, (c=l; jégecet). 3. példa: 25 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő optikailag aktív 9,9-dioxo-fentiazin-bázisok — e képletben 30 X legalább három szénatomos alkilénláncot képvisel, amelynek szénatomjai közül legalább az egyik asszimmetrikus, Rx és R 2 hidrogénatomot vagy egyforma vagy 35 különböző alkilgyököket, pl. metil- vagy etilgyököt jelenthet; e két gyök egymással gyűrűvé is összekapcsolódhat, R3 hidrogén- vagy halogénatom vagy pedig alkil-, alkoxi- vagy acil-csoport lehet — 40 előállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletnek megfelelő racem bázisokat optikailag aktív savakkal önmagukban ismert módon, szerves vagy vizes-szerves oldószer jelen-45 létében sókká alakítunk és ezeket frakcionált kristályosítás útján szétválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a sóképzésre és 50 a racemátok szétválasztására egy COOH (CH—O—CO—R)„ 55 | COOH 3
