154277. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akáli fémeket tartalmazó vegyületek előállítására és szerves szintézistermékekké való feldolgozására
154277 11 12 8. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló készülékbe beviszünk 10 g (0,055 mól) HMPT-t és 50 ml dietilétert, majd a lombik tartalmát kb. 0°-ra hűtjük, és hozzáadunk 0,1 grammatom káliumot, majd 16 g (0,1 mól) etilmalonátot 20 ml dietiléterben oldva. A reakciókeveréket éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd hozzáadunk 0,1 mól 0°-ra hűtött allilbromidot; a reakciót az előbb leírt módon befejezzük, majd a reakciókeveréket jeges vízbe öntjük, és a fent leírt módon extraháljuk. Ily módon 15 g monoallilmalonát-etilésztert kapunk. Fp.io —102— 103°, n21 o = 1,4317. A termék mennyisége az elméletinek 75%-a. Ezenkívül némi diaüilszármazékot is nyerünk. 9. példa: A 8. példában leírt módon eljárva, de az etilmalonátot 0,1 mól etilciánacetáttal helyettesítve a következőket kapjuk: 6,5 g monoallilciánecetsav-etilészter fp.12 = 97—98°, n 2 »D = 1,4320. 6 g diallilciánecetsav-etilészter fip.12 = lll° n2»D = 1,4495. hosszat hevítjük, lehűtjük, és jeges vízbe öntjük. A szokásos extraháló műveletek és az oldószer elpárolgása után 16,6 g nyers kristályt kapunk, amelyből etilacetátból átkristályosítva 5 10,6 g trifenilbutilgermánt (Ph 3 Ge^C4H 9 ) nyerünk 84° olvadásponttal, továbbá 6 g olyan terméket, amelynek nagyrésze egy másodlagos reakció folytán termelt difenildibutilgermán. 10 12. példa: Egy 100 ml-es háromnyakú lombikba teljes kiszárítása után 22,7 g HMPT-t, majd néhány darabka káliumot és végül, amikor a kék szín kellően kifejlődött, anilint adunk. A lombik fel van szerelve keverővel, hőmérővel, és nitrogénnel van megtöltve. 15 20 25 30 10. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló készülékbe beviszünk 10 g HMPT-t (0,055 mól) és 25 ml étert, kb. 0°-ra hűtjük, hozzáadunk 0,1 grammatom káliumot, majd 11,7 g 0,1 mól fenilacetonitrilt. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékletre (20°) hagyjuk melegedni (4 óra alatt keverés közben), majd hozzáadunk 12,65 g (0,1 mól) benzilkloridot, és kb. 60°-ra melegítjük. A szokásos elválasztási műveletek után ledesztillálva a következő párlatokat különíthetjük el: 3 g PhCH2 Cl (visszanyert), 45 35 40 Ezután hozzáadjuk a többi káliumot (az egész hozzáadott 3,9 g, azaz 0,1 grammatom) és a reakciókeveréket erőteljes keverés közben 55—60°on melegítjük mindaddig, amíg a kálium teljesen fel nem oldódik (kb. 2 óra). Ezután 20 perc alatt hozzáadunk 11,3 g (0,1 mól) klórbenzolt, és óvatosan 140°-ig hevítjük. Erős hőfejlődés mutatkozik. A hevítést 2 óra hosszat folytatjuk, majd lehűtjük állandóan nitrogén alatt. A reakcióterméket alapos keverés közben 100 ml vízzel mossuk, majd a mosóvizet háromszor 50—50 ml éterrel extraháljuk. Ezután a szerves fázisokat egyesítjük, és négyszer 25—25 ml vízzel mossuk. A mosott éteres oldatokat ezután 5%-os vizes sósavval kezeljük az átalakulatlan anilin extrahálására, majd háromszor 50—50 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és szűrjük. Az étert elpárologtatjuk, és így di- és trifenilamin keverékét kapjuk, amelyet alkoholos kezeléssel vagy kromatográfiai úton elválasztunk. Három végrehajtott kísérlet különböző menynyiségű anilinnal a következő eredményeket adta: CH,Ph / 10 g PhCH \ CN 12 g PhCH(CH2 Ph) 2 CN. 11. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló készülékbe beviszünk 10 g (0,055 mól) HMPT-t, 20 ml dietilétert és 0,1 grammatom káliumot, majd 15,23 g trifenilgermán (0,05 mól) és 20 ml dietiléter elegyét. A keverék aranysárga színűvé válik. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten (20°) keverés közben éjjelen át állni hagyjuk, majd 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük, lehűtjük, hozzáadunk 6,85 g (0,05 mól) n-butilbromidot, visszafolyató hűtő alatt 4 óra 50 55 60 SzervetAni ilin lenné Difenil-Trifenilbeadott visszanyert vált klór amin amin 10,2 g 2,3 g 83% 1,9 g 7,6 g 18,6 g 5,0 g 87% 2,9 g 6,6 g 37,2 g 27 g 81% 4,8 g 4,8 g 13. példa: 65 A 12. példában megadott reakciókörülmények között és a 7. oldalon levő táblázatban közölt kiindulási anyagok felhasználásával a táblázatban részletezett eredményeket kapjuk. 6
