154252. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-dihelyettesített tetrahidro-4,4'-bipiridilek előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. IV. 06. (IE—229) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1965. IV. 07. Közzététel napja: 1967. VII. 22. Megjelent: 1968. V. 15. 1542S2 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály C 07 d2 Decimal osztályozás: Feltalálók: Colchester John Edward, Entwi'sle John Hubert, Runcorn, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás N,N'-dihelyettesített tetrahidro-4,4'-bipiridilek előállítására Találmányunk tárgya eljárás szerves bázisok, különösen N,N'-dihelyettesített-tetrahidro-4,4'-bipiridilek előállítására. Ismeretes, hogy N-metil-piridinium-sók és analóg vegyületek elektrolitikusan vagy nátriumamalgámmal a megfelelő N,N'-dihelyettesített-tetrahidro-4,4'-bipiridilekké redukálhatok. A redukciónál kapott termék olajszerű vagy szilárd anyag lehet. A reakció — különösen olajszerű termék keletkezése esetén — lassú, vagy nem-teljes, és ez nyilvánvalóan a termék redukciós-zónában való felhalmozódásának következménye. Az olajos termék továbbá a fém (pl. amalgám) felületén való megkötődésre hajlamos, és az ilyen felhalmozódás elektrolitikus eljárásnál polarizációt okozhat, míg amalgámos redukciónál a reakcióelegyben higany-emulziók képződését segítheti elő. Szilárd reakciótermék esetén az anyagban való megtapadás következtében jelentős higany-veszteség léphet fel. Azt találtuk, hogy a fenti nehézségek kiküszöbölhetők oly módon, hogy a redukciót a tetrahidro-bipiridil-vegyületet oldó szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre, mely a tetrahidro-bipiridil vegyületet oldja és a redukciós zónából eltávolítja. Találmányunk tárgya eljárás N,N'-dihelyettesített-tetrahidro-4,4'-bipiridilek előállíítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő 'N-helyettesített-piridiniumsót vizes közegben, vízzel nem-10 15 20 25 S0 elegyedő, folyékony, a tetrahidro-bipiridil-vegyületet oldó szerves oldószer jelenlétében végezzük el. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál felhasználható szerves oldószer iránti követelmény, hogy célszerűen a vizes közeggel ne elegyedjék és a redukciós eljárás során ne károsodjék. Oldószerként pl. elsősorban szénhidrogének vagy éterek, mint benzol, xilol, trimetilbenzolok, hexán, izo-oktán, n-dekán, petroléter vagy egyéb petróleum-frakciók, dietiléter, di-n-propiléter, tetrahídrofurán, dibutil-karbitol, vagy a fenti oldószerek elegye alkalmazható. Más, vízzel nem-elegyedő szerves oldószerek is felhasználhatók, még ha azok reakcióba lépésének (pl. redukció) lehetősége fenn is áll, feltéve, hogy az ilyen mellékreakciók a piridiniumsó kívánt reakcióját nem zavarják és a kívánt tetrahidro-bipiridil-vegyület izolálását és kinyerését zavaró melléktermékek nem képződnek. Kívánt esetben oldószerelegyek is alkalmazhatók. Az oldószer kiválasztásának fő szempontja, hogy az eljárás végrehajtásához alkalmas forrásponttal rendelkezzék. Előnyösen I-nél kisebb fajsúlyú oldószereket alkalmazhatunk, mert ily módon a terméket tartalmazó szerves fázis a reakció után a vizes rétegtől könnyebben elválasztható. A találmányunk tárgyát képező eljárás különösen előnyösen alkalmazható olajszerű ter-154252