154240. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akridán-származékok előállítására

9 154240 10 10-[N-(o-bifenilil)-glicil]- 9,9-dimetil-akridán, o. p. 174°; 10-[N-(4,5-diklór-o-totil)-glicil]-9,9-dimetil-akridán, o. p. 212°; 10-[N-(4-klór-2,5-dimetoxi-fenil)-glicil]-9,9--dimetil-akridán, o. p. 174°; 10-[N-(p-acetamidofenil)-glicil]-9,9~dimetil-akridán, o. p. 245°; 9,9-dimetil-10-[N-(p-dimetilaminofenil)-glicil]-akridán, o. p. 130°; 10-[N-(4-klór-3-nitro-fenil)-glicil]-9,9-dimetilakridán, o. p. 233°; 10-[N-(m-aminofenil)-gMcil]-9,9-dimetil-akridán, o. p. 205°; 10-[N-(2,4,5-triklórfenil)-glicil]-9,9-dimetil--akridán, o. p. 211°; 6-klór-2-metoxi-l 0- [N-(3-trif luormetil-4--klórfenil)-glicil] -9,9-dimetil-akridán, o. p. 202°; 10-[N-(3,4-diklórbenzil)-glicil]-9,9-dimetil--3-trifluormetil-akridán-hidroklorid, o. p. 208° bomlás közben; 10-[N-(3,4-diklórfenil)-glicil]-9,9-pentametilénakridán, o. p. 171°. Az itt felsorolt vegyületek még az 1. és az 5. példában leírt módszerekkel is előállíthatók. 3. példa: 18 g (0,070 mol) lO-(klóracetil)-akridánt) o. p. 120°, előállítása az 1. példa b) pontja szerint (és 18,7 g (0,174 mol) benzilamint feloldunk 120 ml etanolban és az anyagot 8 órán át forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. Ezután ledesztilláljuk 100 ml etanolt, a maradékot 100 ml éterrel elegyítjük és a kivált benzilamin-hidrokloridot leszivatjuk. A szűrőn levő anyagot 150 ml éterrel mossuk, majd a szüredéket keverés közben 65 inl 2 n sósavval elegyítjük, amikor is a rosszul oldódó 10-(N-benzü-glicil)-akridán-hidroklorid kicsapódik. Az anyagot szűréssel elkülönítjük, éterrel 'mossuk, majd metanol^éter elegyből átkritályosítjuk, olvasdásp~ntja 215° bomlás közben. Analóg módon állítjuk elő pl. a 10-[N-(po-klórbenzil)-glicil] -akridán-hidrokloridot, amely 220°-on olvad, bomlás közben. Ezt a vegyületet még a 2. példában leírt módszerrel is elő lehet állítani. 4. példa: 10,3 g (0,036 mol) -0-(klóracetil-akridánt (lásd 3. példa), 10 g (0,061 mol) 3,4-diklór-anilint és 10 g (0,077 mol) diizopropil-etilamint 20 órán át 130—140°-os olajfürdőben hevítünk. Lehűlés után a megszilárdult masszát 80 ml vízzel és 80 ml éterrel elegyítjük ós jól eldörzsöljük. Az oldhatatlan részeket leszívatjuk és egymás után 100 ml vízzel és 100 ml éterrel mossuk. A szűrőn maradt anyagot ezután metilénklorid-hexán elegyből átkristályosítjuk, 10,5 g 10-[N-(3,4-diklórfenilj-glicilj-akridánt kapunk, melynek olvadáspontja 140°. Analóg módon állíthatjuk elő pl. a következő vegyületeket: 10-(N-fenil-glicil)-akridán, o. p. 167°; 10-[N-(p-klórfenil)-glicil]-akridán, o. p. 190°; 5 10-[N-(2,4-dilklórfenil)-glicil]-akridán, o. p. 190°; 10- [N-(4-klór-a,a,a-trif luor-m-tolil)-glioil] --akridán, o. p. 145°; 10-[N-(3,4-xilil-glicil]-akridán, o. p. 138°; 10 10- [N-(a,a,a-trif luor-m-tolil)-glicil] -akridán, o. p. 152°; , 10-[N-(3,4-diklórfenil)-glicil]-2-metil-akridán, o. p. 142°; 10-[N-(3,4-diklórfenil)-alanil]-akridán, o. p. 15 182°; 10-[5-(3,4-diklórbenzilamino)-valeril]-akridán--hidroklorid, o. p. 157° bomlás közben. A fentnevezett vegyületeket az 1. és az 5. példákban leírt módszerekkel is elő lehet állí-20 tani. 5. példa: 12,6 g (0,042 mol) 10-(3-klór-propionil)-9,9-25 -dimetil-akridánt (o. p. 137—138°, előállítása az 1. példa b) pontjának analógjára történik), 53 g (4,415 mol) p-klóranilint, 1 g káliumjodidod és 100 ml n-butanolt 14 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Lehűlés ZO után 4,2 g (0,050 mol) nátriumhidrogénkarbonátot adunk a reakcióelegyhez és a p-klóranilin valamint az n-butanol feleslegét vízgőzdesztillációval eltávolítjuk. A maradékot éterrel felveszszük, az éteres oldatot vízzel mossuk, nátrium-35 szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. 16 g barna, olajos terméket kapunk, amelyet 500 g Brockmann szerint II. aktivitású alumíniumoxidon kromatografálunk. Az eluálást hexánnal kezdjük és benzollal folytatjuk. A 10-[N-(p-klórfe-40 nil)-/?-alanil]-9,9-dimetil-akridánt tartalmazó frakciókat egyesítjük (12 g) és metilénklorid-hexán elegyből átkristályosítjuk. Az anyag olvadáspontja 164°. A sósavas sót úgy állítjuk elő, hogy e bázist 45 (8,2 g) 100 ml éterben oldjuk és 22 ml 1-n. éteres hidrogénklorid-oldattal elegyítjük. A kivált sót leszivatjuk és metanol-éter elegyből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 192°, bomlás közben. A lO-CN-Íp-klórfenilJ-^-alaniy-g^-dimetil-50 -akridánt a 2. és a 4. példában leírt módszerrel is előállíthatjuk. 6. példa: 55 4,0 g (0,009 mol) 10-[N-(2,4-diklórbenzil)-glicil] 9,9-dimetil-akridánt, (melyet a 235°-on bomlás közben olvadó sósavas sójából szabadítottunk fel) feloldunk 1,6 g (0,030 mol) 85%-os hangyasavban, majd 2 ml (0,020 mol) 40%-os 60 formaldehid-oldattal elegyítjük. Szobahőmérsékleten, keverés közben heves gázfejlődéssel járó reakció lép fel, ennek lezajlása után az anyagot még 8 órán át 100—110°-os olajfürdőben hevítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet 3 ml 65 5 n-sósavval elegyítjük, majd csökkentett nyo-5