154203. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5béta-H-6-oxo-14alfa-delta7-hidroxiszteroidok előállítására
154203 éterből való átkristályosítás után zl7 -koprosztén-2béta,3béta,14alfa-triol-6-on-2,3-diacetátot nyerünk, amelynek olvadáspontja 189—191 C°. 3. példa: Az 1. példa szerinti módon 500 mg zP-kolesztén-2béta,3béta-diol-6-ont a 14alfa-helyzetben hidroxilezünk. (A kiindulóanyagot 3-monoacetátból elszappanosítással állítjuk elő, a termék olvadáspontja 187—li89 C°.) A kapott nyersterméket éter-hexán elegyből átkristályosítjuk és izoláljuk. A kapott termék J7 -koprosztén-2béta,3béta,14affa-trioH>-on, olvadáspontja 195— 200 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az i(I) általános részképletű 5béta-H-6-oxo-z)7 -14alfa-hidroxiszteroidok előállítására, amely képletben Rx és R 2 hidrogénatom, vagy valamely előnyösen rövidszénláncú alkilvagy acilgyök, vagy ha OR2 béta-konfigurációban van, akkor RÍ és R2 együttesen egy alkiléh-csoportot is jelenthet, mimellett a 3-helyzetű szubsztituens alfa- vagy béta-konfigurációban lehet, azzal jellemezve, hogy a megfelelő Salfa-H-6-oxo-zJ7 -14-dezoxiszteroidokat szeléndioxiddal az 5alfa-JI-atom 5béta-konfigurációba . való egyidejű izomerizációja közben hidroxilezzük és adott esetben a molekulában levő acilgyököt elszappanosítjuk, illetve az éter-gyököket, vagy az alkilén-gyököt lehasítjuk, vagy a jelenlevő szabad hidroxil-csoportokat acilezzük vagy éterezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulóanyagként valamely (II) általános képletű vegyületet használunk fel, amely képletben RÍ és R2 a fenti jelentéssel rendelkezik, míg R3—j COCH 3 , vagy —CH—CHO jelentésű, mimellett az alde-CH3 hidcsoport funkciós származékaivá átalakított formában is előfordulhat, továbbá ^CH—COOZ, —CH—(CH2 ) 3 —CH(CH 3 ) 2 , -CH—(CH2 ) 3 —C(CH S ) 2 , —CH—(CH2 ) 2 —COOZ, CH3 5 —C—CH—C=C—C(CH3 ) 2 CH3 OY OY 20 25 40 vagy —CH—CH—CH=CH—C(CH3 ) 2 10 CH, OY OY -csoportokat jelent, ahol Z hidrogénatom, vagy valamely alkilgyök, Y pedig hidrogénatom, va-15 lamely acil- vagy alkil-gyök. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként dioxánt használunk fel. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 50—120 C°-on, előnyösen pedig 80 C°on végezzük. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amely képletben Rt és R2 hidrogénatom, vagy 30 valamely alkil- vagy acilgyök, vagy ha OR2 béta-konfigurációban van, akkor Rx és R 2 együttesen egy alkiléngyököt is jelenthet, mimellett a 3-helyzetű szubsztituens alfa- vagy béta-konfigurációban lehet, R3 pedig — COCH3 , 35 —CH—CHO jelentésű, mimellett az aldehid-CH3 csoport funkciós származékaivá átalakított formában is előfordulhat, továbbá —CH-^COOZ, — CH—(CH2 ) 3 —CH(CH 3 ) 2 , ! I CH3 CH3 45 -CH—(CH 2 ) 3 —C(CH 3 ) 2 , CH3 OY 50 — CH—CH^(CH2 ) 2 —CH(CH 3 ) 2 , I I CH3 OY -CH—CH-^CH2 ) 2 —G(CH 3 ) 2 , CH, OY 55 CH3 OY OY -CH-^CH--(CH2 ) 2 —CHi(CH 3 ) 2 , I I CH3 OY —CH—€H—<CH2 ) 2 —G(CH 3 ) 2 , CH3 OY OY 60 -CH-^(CH2 ) 2 —COOZ, CH3 —C—CH—CEEC—C(CH3 ) 2 65 CH3 OY OY 3
