154146. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kistoxicitású kártevőirtószerek előállítására
154146 tásánál használt ikiinldulóanyagok vagyis az alfa, béta-telítetlen l,3y5-triac£Li-hexiahSidirio-s-triL-azinék alkrilnitniíliből, illetve metakriWtrilből és formaldehildból katalitikus mennyiségű kénsav jelenlétélben nagy hozammal könnylen és oltson nyerhetők. b) A kiinduló vegyületekre történő tio- illetve ditiofoszforsavas; addliioió rendkívül könynyen és mellékireafcció lezajlása nélkül végibemegy. Ennek folytán a végtermékek nagy hozamimal és jó tisztasági fokkal előállíthatók. e) A találmány szerinti vegyületek részben töíbib, minit százszorosan kisefoib melegvérűekre gyakorolt toxicitással rendelkeznek, mint az ismert vegyületek. Ezt a tényt az alábbi táblázat szemlélteti: S Melegvérűekre gyakorolt || toxicitás LD50 patkányoknál (CH3 0) 2 P—S—CH 2 -~CO—ÜSri(CiH 5 )2 per osi mg/lkg DAS 1068i 699 leírás 5. példa szerinti vegyület 2:5 O OH3 (CH30)2 P—S—CH 2 —C— CO—NH—CH3 . I SC2H5 DAS 1 174 756 leírás 2b példa szerinti 3. vegyület 1. példa szerinti (3) taépletű vegyület 50 >5000 A találmány szerinti új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy az afcrilnütr'iliből, ill., szubsztituált akrilnitrilből és formialdelhidból könnyen előállítható, 1 mól (2) általános; képletű I,3,i5--trisz-JaümloUnbexaihidro^s-Mazinakiria, amely képletben R', R", R'" hidrogén, vagy valamely rövidszénlánioú alkilgyök, 3 mól = P—SH vagy = P—SH csoportot tartalmazó azonos vagy kü-O lönböző tiol- vagy tionotioBifoszforsavesztert addidióval felvisszük. Az l,3!,5-trisz-afariloil-hexahidro^s-triazinok fenti képletű foszfoirsarvészterekre való ad'diciója már szobahőmiérsékleten hő fejlődésié köziben véígbemegy. A reakció lefolytatását előnyösen 2(0—160 C° hőmérsékleti tartományban, valamint iners oldószerek vagy hígítószerek, mint pl. kloroform, dÍLmetilfformamid, benzol, acetonitril, aceton, metüetilketon jelenlétében végezzük. Az ádtíiciót katalitiféus mennyiségben alkalmazott tender aminek, mint pl. trietilátnin és hasonló vegyületek: meggyorsítják. A reakció során fentieken kívül még polimerizáciióglátló szereket, pl. hidrokmont is felhasználhatunk abból a célból, hogy az 1,3,5--trisz^akrilodl^exahiidrows-triazinok polimerizációját meggátoljuk. A találmány szerinti eljárással: az észterek igen jó hozammial és nagy tisztasági fokban állíthatók: elő részben mint világossárga, gyakorlatilag szagtalan olajok, résziben pedig mint színtelen kristályos anyagok. A találmány szerintii hatóanyagokát a kártevőirtószar gyártásban szokásos készítmények, pl. porozó- és hintő- vagy permetezőszerek formájában, adott esetben más hatóanyagokkal való kombinációban használjuk fel. A találmány szerinti eljárás részleteit az alábbi kivitel példák kapcsán közelebbről szemléltetjük: 25 30 35 40 45 50 55 60 1. példa: 200 ml kloroformban 24,9 g (0,1 mól) 1,3,5--trisz-akriloil^hexalhiidíro-s,-triazint, 0,2 g hidrokinont és 0,3 ml trietilamint oldunk, majd az így kapott oldalthoz 25 C°-on keverés közben 47,4 g (0,3 mól) ditiofoszforsav-0,0-<dimetilésztert csepegtetünk, amikoris a reakcióelegy hőmérséklete kb. 60 C°-ra emelkedik. A reakcióelégyet 60 C°-on még 2 óra hosszat utánkeverjük és lehűtés után 10%-os szódaoldattal és vízzel mossuk, majd nátriuimszulfáton megszárítjuk, szűrjük és az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradék 65 g (91%-os elméleti hozam) (3) képletű új észterszáimazék, amelyet világossiáirga, viszkózus olaj formájában nyerünk. Analízis: Talált: (mőlsúly 764) N: 5,92%, P: 12,70%, * S: 216,43% Számított: (mólsúly 723) N: 5,80%, P: 12,83%, S: 26,58% 2. példa: 24,9 g (0,1 mól) 1,3,5-trisz-akriloil-hexahidro-s-triazint 1:50 ml kloroformban oldunk. Az oldathoz keverés közben 2S0 C°-on 55,8 g (0,3 mól) ditiiafoiszfoirsav-0,0-dietilésetert adagolunk, amikioris a reakiciióelegy hőmérséklete mintegy 55 C°-ra emelkedik. Ezután a reakcióelegy et még 3 óra hosszat 50 C°-on keverjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuík. Az olajos maradékot 10%-os szódaoldattal és vízzel mossuk, amikoris sűrű toristályfcása képződik. A nyersterméket etanolból átkristályosítjuk, amikoris 68,5 g (85%i-Os elméleti hozam) (4) képletű terméket kapunk színtelen kristályok formájában:. A termék olvadáspontja: 85 C°. Analízis: Talált: {mólsúly 781) P: 11,35%, S: 23,78% 65 Számított: (mólsúly 807) P: 11,50%, S: 23,81% 2
