154131. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavamidok előállítására
3 110 C° és 130 C° közötti hőmérsékleten játszathatjuk le. Megállapítottuk, hogy a reakcióközeg hőmérsékletének mérséklésével a hígítószer, különösen a toluol viszonylag alacsony hőmérsékleten teljessé teszi a reakciót még a metilésztereknél kevésbé reakcióképes észterek esetében is, és a diaminból nem kell költséges és néha ártalmas felesleget használni, minthogy az amidálási reakció egyensúlya az alkohol kiküszöbölése révén eltolódik, mihelyt az azeotrop képződésének arányában eldesztillál. Amikor a hígítószer már nem visz el több alkoholt, a reakció befejeződött; a felesleget atmoszferikus nyomáson ledesztilláljuk, majd az amino-amidot, amelyet rendszerint kitűnő hozammal nyerünk, erősen csökkentett nyomáson hajtjuk le. Bázikus amidokból kiindulva ismert módszerrel lehet előállítani és kikristályosítani sókat. Az így kapott sók teljesen fehérek, és általában magasabb olvadáspontnak, mint a régi eljárással kapott termékek. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: p-Klór-fenoxi-ecetsavas dietil-amino-etil-amid előállítása 214,5 g (1 mól) klór-fenoxi-ecetsavas etilésztert 5 órán át melegítünk 500 ml száraz toluolos oldatban 116 g (1 mól) vízmentes béta-dietil-amino-etil-aminnal. A reakciót rövid desztillációs kolonnával ellátott lombikban vagy bármilyen olyan egyéb készülékben játszatjuk le, amely lehetővé teszi, hogy a reakció közben eltávolítsuk az amidálás közben felszabaduló alkoholból származó azeotrop etanol-toluol elegyet, míg az elragadott toluol feleslege kondenzálódik és visszajut a reakcióközegbe. Amikor nem képződik már több alkohol, az oldószer feleslegét lehajtjuk, és a bázikus ami dot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk (fp. 1 Hg mm nyomáson: 199—,202 C°). Ezután az amidot oldjuk aceton és éter 1 :3 arányú elegyében, majd gázalakú száraz sósav feleslegével kezeljük. Izopropanolból való átkristályosítás után a csapadék Maquenne-tömbön 119—121 C°~on olvad. A terméket 75%-os hozammal kapjuk. 2. példa: p-Metoxi-fenoxi-ecetsavas dietil-amino-etil-amid előállítása Visszafolyó hűtő alatt 3 órán át melegítünk 1 liter toluolban oldva 210 g (1 mól) metoxi-fenoxi-ecetsavas etilésztert és 116 g (1 mól) béta-dietil-amino-etil^mint, és az azeotrop elegyet (etilalkohol -f- toluol) képződésének arányában ledesztilláljuk; az oldószer feleslegét le-4 hajtjuk, és a maradékot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az így kapott bázist (fp. 0,5 Hg mm nyomáson: 173 C°; op.: 35 C°) vízmentes éterben old-5 juk, hozzáadunk 50 ml acetont, és száraz sósavgáz-áram átvezetésével kicsapjuk a klórhidrátot. Vízmentes izopropanolból végzett átkristályo-10 sítás után a klórhidrát 118 C°-on olvad (Maquenne-tömb); a hozam 68%. 3. példa: 15 p-Etoxi-fenoxi-ecetsavas és para-n-butoxi-fenoxi-ecetsavas dietil-amino-etil-amid előállítása 20 Mindenben a 2. példa szerinti módon járunk el, azonban a para-metoxi-fenoxi-ecetsavas etilésztert para-etoxi-fenoxi-ecetsav vagy para-n-butoxi-fenoxi-ecetsav etilészterének ekvimolekuláris mennyiségével helyettesítjük. Ilyen 25 módon azonos körülmények között a megfelelő dietil-amino-etil-amidokat kapjuk (fp. 2 Hg mm nyomáson: 202—204 C°, ill. fp. 0,15 Hg mm nyomáson: 204—206 C°), melyeknek klórhidrátjai 131 C-on, ill. 104—105 C°-on olvadnak. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a II általános képletű amino-ami-35 dok előállítására — ahol az A gyűrű egy vagy több gyökkel, különösen halogénatomokkal, alacsonyabb szénatomszámú alkil-gyökökkel vagy alacsonyabb szénatomszámú alkoxi-gyökökkel lehet szubsztituálva, Y oxigénatomot vagy S02 -40 -csoportot jelent, Zt hidrogénatomot vagy alacsonyabb szénatomszámú alkil-gyököt jelent, n jelentése egész szám 1-től 4-ig bezárólag, és Am NH2 csoportot vagy primer vagy szekunder amin-gyököt jelent, ahol az amin-gyök gyűrűs 45 amin gyöke is lehet —, azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű észtert — ahol A és Y jelentése a fenti, míg Z2 alkil- vagy aralkil-gyököt jelent — egy 50 Zj, i l H—N—C„H2n —Am általános képletű diamin — ahol Z1; Am és n 55 jelentése a fenti — lényegileg ekvimolekuláris mennyiségével reagáltatunk, az észterre, a diaminra és a végtermékre nézve kémiailag közömbös olyan szerves hígítószer jelenlétében, amely a Z2OH alkohollal — ahol Z 2 jelentése a 60 fenti — azeotrop elegyet képez, és a reakciót az azeotrop elegy forráspontján vagy annál magasabb hőmérsékleten játszatjuk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hígító-65 szer aromás szénhidrogén, célszerűen toluol. 2
