154083. lajstromszámú szabadalom • Eljárás racémalfa-hidroxi-béta-béta-dimetil-gamma butirolakton-elegy optikai antipódokra történő szétbontására
154083 10 köziben 80 C°-on 1,5 órán át melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A fehér, L-<(—)-a ,y-dimdroxi-i?,^-dimetü-vaj savas tetrahidroabietilaminsóból (o. p.: 186—188 C°) álló kristálypépet leszűrjük és vízzel gondosan mossuk. Az egyesített szürleteket 20 rnl-re bepároljuk és 1 ml tömény kénsavval megsavanyítjuk (pH = 1). Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át állni hagyjuk majd Kutscher—Steudel-féle extrakciós berendezésben éterrel egy éjjelen át extraháljuk. Az éteres oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és gőzfürdőn toepároljuk. A maradék súlya 1,7 g; («)2/|D = —37° (1% vízben). A nyerstermék izopiropilléterből történő átkristályO'SÍtása után 1,0 g DH{—)-pantolaktont kapunk (71,4%) («)25 D = —50,6° (3% vízben). A rezolváló ágensként felhasznált tetrahidroabietilamin-hidroklorid a megfelelő bázis sósavas kezelésével állítható elő. A tetraihidiroabietilamin az ismert tetrahidroabietinsavból a savki oridon, savamidon és nitrilen kerestzül készíthető. A tetrahidroabietmsav az aibietinsav hidrogénezé'siével állítható elő. A két a,y-dihidroxi-^,/^dimetil-vajsavas tetrahidroaibietilamin diasztereamer só fizikai állandóit az alábbiakban ismertetjük: D-(+)-a,y-dihidroxi-^/~diinetil-vajsavas tetrahidro-abietilamin-só: o. p.: 156—157 C°; (a) 2tl D = +25,0° (3% metanolban); oldhatóság: 1 g/7 liter víz 20 C°-on. L-{—)-«y-dihidroxi-/°,/5-dimetil-vajsavas tetrahidroabietilamin^só: o. p.: 106—188 C° («)26D = +3° (0,5% metanolban), oldhatóság: 1 g/28 liter víz, 20 C°-on. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás raoém a-hidroxi-^,^dimetil-j'-'butirolakton optikai antipódjaivá történő szétbontására, azzal jellemezve, hogy rezolváló ágensként az l-es (helyzetben amino- vagy amino-metil-csoporttal helyettesített l,4a^dimetil-7--izopropil^okita-, ^dodeka- vagy -pernidro-fenantnén-származékot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1965. április 23.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogianatosí' tási 'módja, azzal jellemezve, hogy l,4a-dimetil-7^izopnoipilroktaMdrio^f'en,antrién-származékként az l-es helyzetben amino-csoporttal helyettesített származékot alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1965. április 23.) 3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fenantrén-szárimazékként valamely, kolofonium-alkotórészek kémiai átalakítása útján kapott vegyületet alkalmazunk. (Elsőbbség: 1965. április 2i3.) 4. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fenantrén-származékkiént l^,4a^-dimetil-l «-aminometil-7-izopropil-l,!2,3,4,4a,9,10,10a«-oktaihidro-fenantrént (dehidroaibietilamin) vagy annak 5 savakkal képezett sóját alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1065. április 2!3.) 5. Az 1., 2. vagy 3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fenantrén-származékként l^,4a^-dimetil-la-ami-10 no-7-izopropiM, 2,3,4,4a, 9,10, 10a<M}ktahidircHfenantrént (dehidroabietan-l-amin) vagy annak savval képezett sóját alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1065. április 23.) 6. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás 15 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fenantrén-származékfcént liS,4a^-dimetili-l«-aminometü-7^izopropil-l,2^) 4,4a,4b«,5,6,7^,9,,10,:10a«-dodekahidro-fenantrént (diMdroabietilamin) vagy annak savval kiépezett sóját alkalmazzuk. 20 (Elsőbbsége: 19615, április 23.) 7. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fenantrén-származlékként l/?,4a^-dimetil"l «-.aminometil-7i MziofpTOpil-l,2g3,4,4a,4b«,5,6,7«8,8aiS,9,10,-2g 10a«-tetradeka-fenantrént (tetrahidroabietilamin) vagy annak savval képezett sóját alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1965. április 2í3.) 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, 30 hogy a raoém <^hidroxi-^,/?-dimetil-y-ibutirolaktont alkiáUhidroxiddal, előnyösen nátriumhidroxiddal raicé'm «,y-dihid! roxi-^/-j dimetil-vaj savas sóvá alakítjuk, a képződött sót a fenantrén-származék savval képezett sójával 1 : 0,5—1 : 0,6, 35 előnyösen 1 :0,55—1 : 0,57 mólarány szerint reagáltatjuk, a reafccióelegy egyensúlyát beállítjuk, a képződő .oldatban maradó D-( + )-«,j/-dihidroxi-/5,/S-dimetil-vajsavas alkáli-sót a kiváló L-(—)-a ,yjdiihidrioxi-^/-dimetil-vajsavas fenant-40 rénszármazék-sótól elválasztjuk és ismert módon D-(—)-pantolaktonna alakítjuk. (Elsőbbség: 1965. április 213.) 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakeió-45 elegy egyensúlyának beállítását melegítiéssel hajtjuk végre. '(Elsőbbség: 1965, április 23.) 10. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási ,- módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegy egyensúlyának .beállítását szofoahőméirsék-50 ieten, vízzel elegyedő szerves oldószer hozzáadása mellett végezzük el. (Elsőbbség: 1966. április 212.) 11. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a fenantrén-55 -származék savval képezett sójaként annak kis sziénato'mszámú alifás karbonsavakkal, előnyösen ecetsavval, vagy 'ásványi savakkal, előnyösen sósavval vagy hiidrogénbromiddal képezett sóját alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1965. április 23.) 1 rajz, 12 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6703267. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 5
