154043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-tropanil-2-fenilakrilát-származékok előállítására
154043 1. pálidia: 2. példia: 5t8,4 g p^metoxi-fenilecetsav, 35,8 ml benzaldehäd és 48,8 iml Metiflaniin elegyét 'hűtés közbein hozzáadjuk 132,8 ml eoatsavanhidridlhez. Az elegyért kb. fél 'óra hosszat keverjük, majd olajfürdőben 70 C° hőmérsékleten hevítjük; A hőmérsékletet kb. fél éra alatt 100 C°-ra emeljük' és ezen a, hőfokon kb. 5 ára, hosszat folytatjuk a reakciót. Az oldatot azután lehűtjük és tömény sósavval ímegsavanyítjuk. A nyers savat szűréssel elkülönítjük, megszárítjuk és etanoOlból átkristályöisítjuk. Az így kapott sárgásfehér színű szilárd: 2-pMmietöxi~fenil-3>-fenil~ akrilsav 1'52—104 C-on olvad. 43,8 g 2wpHmieto!xiifendOH3^einOiakirilsav, 70 ml száraz benzol és 30 ml. tiondJMoirid elegyét a teljes oldódásig enyihén melegítjük. A kapott tiszta oldatot kb. 1 óira. hosszat forraljuk viszszafolyató hűtő alatt, majd a tioniillklorid feleslegét és a benzolt iedesztiMJáljuk; inaraidélkként nyers savkloiridíoit kapunk. Ezt 3 adag vízmentes benzollal! mossuk. A kapott olajszerű halogenidhez 34,3 g tropin^hádroíbroimiidoit adíunik és az elegyet lehűtjük. 215 ml vízmentes piriidint adunk hozzá, a kapott oldatot szofoahőíokon, fél óra hosszait, majdí 60i—70' C° hőméirísékleten 1 óna hosszat keverjük. íEnnék során a reakcióelegy megszilárdul, lamikoiris 10 ml vízmenites piriidint adunik még hozzá. Azután, 10O ml vizet adunk a reiajkcióelegyhez, a kapott oldatot melegítjük: és dlerítősziánniel kezeljük. Az oldatot niegliúgoisítjulk és a kivált szabad bázist éterrel extraháljufc. Az éteres oldatot szárítjuk, imajd a piridínt több adag benzollal való kezelés útján eltávolítjuk. A benzol ladesztillálása után olajszerű ibázis alakjában, kapjuk a 3-tropanil-2-p-imetoxifenil-3-fénilakri látót. A szabad bázis éteres oldatához hidrogénkloridot adunk, aimikioirás 50%-os hozammal kapjuk a fenti vegyület hidrokloridját, 263,5'— 264,5 C°-on: oüvadó fehér szilárd termék alakjaiban. Ha, a fenti eljárás sorfán kiindíulóanyagként 58,4 g m-metoxifeniileoetsavat alkalmazunk, akkor végtelenekként 3-tropanil-2-m-metoxifeml-3-fenilíakrilátot kapunk. A 3-triqpanilM2(ip-metoxifenilí-3Hfenilakrilát bázis előállítlható olymódon is, (hogy 43,8 g 2^-metoxifenil'-'3-fenilalkrilsav 500 ml mietííénfcloriddal készített oldatához keverés közben! 24 ml' trietilamint adunk. Ehhez az elegyhez lássam, keverés és hűtés közben, 18 ml etillkloroformiátot adunk. A keverést a ihozzáadás befejezése után mlóg fél óra hosszat folytatjuk. Az így kapott vegyes anhidtriidhez lassan hozzáadjuk 214,2 g tropin 30 ml metiléhkloriddal készített oldatát. A jiégfürdőt azután eltávolítjuk és az oíidiatöt 5 óra hosszat keverjüfc. A szerves oldószeres réteget vízzel mossuk és vízmentes magnéziumiszulfáton szárítjuk:. A hidrokloridlot a szabad bázis éteres oldatának hidrogénklöriddal való hevítése útján nyellhetjük. A hidrioklorid olvadáspontja 263,5 —264,15 C°. Az 1. példában leírthoz hasonló eljárással, a megfelelően helyettesített 2-feniiakrilsav-5 ^halogenidek vagy -anhidridek: kiindulóanyagként való felhasználásival aíz .alább felsorolt további hasonló vegyületeket állítíhatjuk elő: á)'3'-taopianil-.2i'Hp*lórifenil-3-f!enilafcriMft-ihidrokloniid, 6I0I%-O,S hóziamimal; op. 254—295 C°; 10 b) 3-tropianil-2-p^kl!árfeniÍ!lri3u(2-tienil)-akrilát-hiidrokioiridi, '62%K>s hozamimal; op. 270'—271,5 C°; c) 3-troipanil-,2-p'-klörfenil^3-(2-furil)-iakriMt-hidroklorid, 35%-os hozamimal, op. 244—244,5 15 C°; d) 3-trapanil^2-ip-etilltféinil-'3-fémlakriMt-'hiidroklorid, 4il%-os hozammal, op. 245—246 C°; é) 3-triopa:nil-2MpHtrifluormetilfen,il-3-fenilakrilát4iidroklOirid, 52%-os hozammal, op. 262— 20 263 C'°; f) 3-J tropanil-2-pwnitroifeniil'-3-feni'lakrilát-ihid^ rofclarid, 49%-as hozammal, op. 256—256,5 C°; g) 3-trQpanil-2-ip-klárfeni]a!kirilá,t-íhidrioklorid, 20%,-os hozaimimal, op 2517—3158 C°; 25 h) 3-triapanil-i2-p^imetoxifenil-3-feniliaikirilátból, amely szabad bázist az 1. példában leírt imádon állítottunk elő, aicetomos közegben metiljodiddal, 74%-ois Ihozaimmal kapjuk a fcvaternér metiljodid-sót, amelynek 'olvadáspontja 275— S0 276 C°; i) 3-trapanil-2Hp-mietoxifenilakriMtj hidroiklorid, 10%-os; hozammal, op. 77,5—78,0 C°; j) 3-tropanil-2-p-klórfénil-3'-p-metioxifenilakrilát-hiidriolkloridi, 20%-os hozammal, op. 244,5— 35 245,5 C°; k:)i S-tropanil^-pHmeitoxifenil-S-pHktórfenil-akriliát-hidroklorid, 55%-ois hozammal, op. 279 —2180 C°; 1) S-tiroipanil^Hp-metoxifenil-S-p-nietoxiifenil-40 -akrilát-lhidroklioirid!, 56%-os hozammal, op. 241,5—242,5 C'°; ' ím) 3^tropianil-'2-o-mieto'XÍfenil-3-fenilakril!át-hidlroklorid, :28%-os hozammal, op. 219—220 C °; n) 3-tr>opaiml^2-p-lklórfeml-3-i(2-piriidil)-akri-45 Mt-hidlroxibenzoilbenzoát, 2!6%-«s hozammal; ez a vegyület 202,5—203,5 C°-on olvad;. Szabadalmi igénypontok: 50 1. Eljárás: laz (I) általános képletnek megfelelő 3-tropanil-2-fenil-akrilát-szánmazékok és sóik előállítására — e képletben. X oxigén- vagy fcénatomot, 55 Rí halagénatamot, ihidroxilU, irövidlszénlánicú alkil-, rövidszéhláncú alikoxi-, ciano-, /nitrovagy trüflfuor^metil csoportot, R2 fenil-, helyettesített fenili-, furil-, tienilvagy piridil-csaportot képvisel; továbbá le-60 hét R2 i hiidrogénaito:m is — azzal jellemezve, hogy . valamely helyettesített 2-fenil-afcrilsaVHhialogeniidet vagy- anihidridet trapM-mal^ tiotnopinnal vagy ezek: valamely sójával reagáltatunk:. (Elisőibbságe: 196'5. feb-65 ruár 18.) 3
