154032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid alapú polimerek és kopolimerek kétlépcsős nagyüzemi előállítására

154032 9 10 gük szemcsemérete 250 mikron és 100 mikron közé esik. 2. példa: Ez a példa azt az esetet illusztrálja, amikor a találmány szerinti eljárást vinil-klorid-alapú vegyületek és egy komonomer kopolimerizálására használjuk. Az 1. példában ismertetett függőleges, 200 liter űrtartalmú előpolimerizátorba 95 kg vinil-kloridot és 5 kg vinil-acetátot adagolunk be. Katalizátorként 2,77 g „ACSP"-t adagolunk be, ami a felhasznált komonomerekhez viszonyítva 0,0004% aktív oxigénnek felel meg. Az előpolimerizációt az 1. példában ismertetett feltétetek mellett hajtjuk végre, 1 óra 15 perc alatt. Szintén az 1. példában ismertetett módon visszük át az előpolimerizáició víágén a kopolimerből és komonomerekből álló elegyet a polimerizátorba, amelyet a szokásos előzetes műveleteknek vetettünk alá. A polimerizátorba bevitt azodiizolbutiro^nitril katalizátor mennyisége 20 g, ami a bevitt kopolimer/komonomer töltethez viszonyítva 0,02% katalizátornak felel meg. 62 C° hőmérsékleten 10 órán át végzett kopolimerizálás és a reagálatlan monomerek gázalakban való eltávolítása után 71%-os hozammal kapunk 56-os Fikentscher-féle K indexű és 0,67 látszólagos sűrűségű kopolimert. A kapott kopolimer szemcseméretének megoszlását az alábbi II. táblázatban adjuk meg. II. táblázat Szita, fi 630 500 400 315 250 200 160 100 Végső% 97 95 94 92 91 90 35 1 A táblázat alapján megállapítható, hogy a kapott kopolimer gyanta részecskéinek 90%-a kisebb 200 mikronnál, és a részecskék 55%-a 160 mikron és 200 mikron közötti méretű. 3. példa: Ebben a példában vinil-klorid nagyüzemi polimerizációját írjuk le egyetlen katalizátor jelenlétében. 1 m3

űrtartalmú, függőleges típusú, előzetesen a szokásos tisztítási műveleteknek alávetett előpolimerizátorba beadagolunk 750 kg monomer vinil-kloridot és 150 g azodiizobutiro-nitril katalizátort, ami a monomerhez viszonyítva 0,02%-nak felel meg. szűk, amelyet előzőleg 25 kg monomer vinil-kloriddal kitisztítottunk. A keverőtoerendezést 50 db 160 mm átmérőjű golyó képezi. A polimerizátor forgási se-5 bességét 8 fordulat/perc értékre állítjuk be. A reakció időtartama a polimerizátorban 62 C° hőmérsékleten 11 óra 15 perc. Ezután a polimerizátor forgási sebességét 3 fordulat/ percre csökkentjük, és a reagálatlan monomer 10 gázt kiengedjük. A felhasznált monomerre vonatkoztatva 68,2%-os hozammal kapunk 62-es Fikentscher-féle K indexű porszerű polimert, amelynek látszólagos sűrűsége 0,53. Szemcseméret-eloszlását a III. táblázatban adjuk meg: 15 III. táblázat Szita, f. 630 500 400 315 250 200 160 100 Végső% 97 96 94 92 90 86 82 3,5 20 Olyan polimer gyantát kapunk tehát, melynek részecskéi 82%-ban kisebb méretűek 160 mikronnál. 25 4. példa: A 3. példában leírt berendezésben két lépésben valósítottunk meg egy polimerizációs folyamatot 62 C° hőmérsékleten, ami 9,5 kg/cm2 £0 relatív nyomásnak felel meg. Kétféle katalizátort használunk: az előpolimerizátorban „ACSP"-t, a polimerizátorban azodiizobutiro-nitrilt. Az előpolimerizátorba 750 kg monomer vi-35 nil-kloridot és 41,62 g „ACSP"-t adagolunk. be, ami a felhasznált monomerhez viszonyítva 0,0004% oxigénnek felel meg. 1 óra 15 percig tartó előpolimerizálás után — ami alatt a gyorsan bomló katalizátor gya-40 korlatilag elbomlott — a monomerből és polimerből álló elegyet átvisszük a polimerizátorba, amelyet előzetesen a szokásos tisztítási műveleteknek vetettünk alá, és a polimerizátorba a polimerizálandó elegyhez viszonyítva 45 0,018%-nyi mennyiségű, vagyis 135 g azodiizobutiro-nitrilt viszünk be. A reakciót 11 óra alatt játszatjuk le. A reagálatlan monomer lefúvatása után 50 73%-os hozammal (a monomerre számítva) olyan polimert kapunk, amelynek látszólagos sűrűsége 0,52. A kapott gyanta szemcseeloszlását az alábbi IV. táblázatban adjuk meg: 55 Ezt az előpolimerizátort iparilag „Typhon" elnevezésű, 220 mm átmérőjű, turbina-típusú keverővel látjuk el; a keverő forgási sebességét 720 fordulat/perc értékre állítjuk be. 60 62 C° hőmérsékleten és 9,5 kg/cm2

relatív nyomáson 2 óra 45 percen át végzett előpoftmerizálás után a monomerből és polimerből álló elegyet vízszintes típusú, 3 m3

űrtartalmú, golyókkal ellátott forgó polimerizátorba visz- 65 IV. táblázat Szita, fi 630 500 400 315 250 200 160 100 Végsőo/0

98 96 95 91 91 85 40 2 Itt tehát a 3. példában ismertetett eljáráshoz szükséges 14 óra helyett 12 óra 15 perc alatt kapunk hasonló látszólagos sűrűségű gyantát, melynek a szemcseeloszlása azonban eltérő, minthogy a jelen esetben a részecskék 40%^a kisebb méretű 160 mikronnál, és a részecskék 5