154008. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazinok előállítására
154008 8 nedvesség kizárásával 150 C° hőmérsékletű olajfürdőn hevítjük. A termieket az 1. példa szerinti módon feldolgozzuk, 17 g világossárga olajat kapunk. Ez nagyvákuumban való diesztillálás 5 után tiszta 2-hexilamino-4-dietilamino-6-(r-metü-2'-dietilamino-etoxi)-l,3,5-tóazmnafc felel meg. A termék forrpont ja 0,01 Hgmm-en 174 C°, n20 D —1,5025. A kiindulási anyagiként használt 2-hexilaimi-10 nio-4-dietilamimio-6-klór-l,3,5-triazint az alábbi módon állítjuk elő: 11 g 2-dietilamino-4,6-diklóor-l,3,5-triazint 20 ml acetonban keverünk és ehhez lassú ütemben és keverés köziben 10,1 g hexilamin 20 ml aice^ 15 tonlban kiészített oldatát adagoljuk. A reakció. elegy belső hőmérséklete 45 C°-ra emelkedik és rövid időn (belül tiszta átlátszó oldat kiópződákf Ezt az oldatot további 30 percig 40 C°-on állni hagyjuk, végül pedig csaknem a teljes aceton-20 mennyiséget vákuumban ledesztilláljuk. A maradékhoz 100 ml, vizet adunk ós az; így képzett szuszpenziót szűrjük. Az oldhatatlan terméket vízzel mossuk és 70 C°-on vákuumban szárítjuk. 14,1 g csaknem; -tiszta 2-hexilamino^4-dimetil-25 aminio-6-klór-l,3,5-triazint kapunk. Etanolból való áitkristályosítás után kapott termiek, olvadáspontja 108 C, sót tízszeres mennyiségű vízzel felhígítjuk. A hígításnál használt víz 1 mól triazinra számítva 1,4—1,5 mól sósavat tartalmaz, 2. példa 0,92 g fémnátriumot nedvesség kizárásával 50 ml 2-dietilamino-etanolban oldunk. A képződött oldatot 2,0 C°-ra hűtjük ési 8,1 g 2,4-bisz^dietilamino-6-klór-l,3,5-triazint adunk hozzá. A reakcióelegyet mintegy 2 óra hosszat gőzfürdőn melegítjük, majd szobahőmérsékletre (kb. 20—30 C°) hűtjük és külső hűtés közben pH-órtékét n sósav segítségével 2-re állítjuk be. A képződött oldatot ammóniumszulfátital telítjük és háromszor 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformot vákuumban elpárologtatjuk, amikőris 9 g olajos maradékot kapunk, amely állás köziben kristályosodik. A nyers 'kristályos anyagot kevés, benzint tartalmazó benzolból és etilaeetátból átkristályosítjuk, amikoris színtelen tiszta termék fonmájáiban 2,4-bisz-diimeti'lamino^-6-((! 2'-dietil)amiino-etoxi)-l,3,5-tri,azin-hid:rogénkloridot kapunk;, ennek olvadáspontja 145 C°. A szabad bázist úgy nyerjük ki, hogy a hidrogénklorid-s© vizes, oldatához nátriumhidroxidot adunk. A szabad bázis színtelen olaj. 3. példa 1.15 g fémnátriuimbóil és 40 ml metanolból níátriumimietilát oldatot készítünk, amelybe 40 ml tisztított etanolamint adagolunk. A metanolt vákuuimdesztillációval teljesen, eltávolítjuk, majd a maradékhoz vízmentes benzolt adunk és benzolos oldatot vákuumban ismét bepároljuk. A maradékot 20 C°-ra hűtjük 1© ós 13,6 g 2,4Hbisz-díetilaimino-6-klór-l,3,5-teiazi;nt adunk hozzá, a reakcióelegyet felmelegítjük, 80 C°-on a reakcióelegyből nátriumklorid kiválása kezdődik. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 140 C°-ra melegítjük ós az 1, példa szerint feldolgozzuk, Ily módon 12,5 g 2,4-bisz-dietilamino-J 6-(2'-amino-etoxi)-l,,3,5-triazint kapunk igen viszkózus színtelen, olaj formájában, amelynek forráspontja OyOil íHgmm-en 153 C°. Az olaj állás közben kristályosodik. A kristályos termék olvadáspontja, 71—73 C°. 4. példa Az 1, példa saerinti módon 1,15 g féimnátriumot, 40 tml 2MdímetilaiminO"etanolt és 13,6 g 2,4-ibisz^dietilamino-6-klór-íl ,13,5-triazmt reagáltatunk. Ekkor színtelen olaj formájában 13,5 g 2,4-bis!z;Hdiímetilaniino-i6^(2'Md|ímetila!mino^jfetioxi)-, -1,,3,5-triazint kapunk, amelynek forráspontja 0,01 Hgmim-en 133 C°. n^D^SOOl. 5. példa 1.16 g fémnátriumot; 40 ml l-dietilamino-2-propanolban oldunk. A kapott oldathoz szobahőmérsékleten 15 g 2-hexilamino^4-dietilamino-6-klór-l,3,5-triazint adunk. A reakiciióelgyet 6. példa Az 1. példia szerinti módon 1,15 g fémnátriumot, 40 ml N-hidnaxiettil-pirröhdint és 13,6 g 2,4-bisz-dietilamincw6-klór-l,3,5-triazint reagáltatunk. Ekkor 14,1 g 2,4-bisz-dietila'min,o-fi-'[2'pirrolidil-(l")-etoxi]-l,3,5-triazint kapunk színtelen olaj formájában. A termék forrpontja 0,01 Hgm,m-en 173 C°. n20D =l,;52,10. 7. példa Az 1. példa szerinti módon 1,15 g fémnátriumot, 40 ml N4iidroxi-etil-piperidint és 13,6 g 2,4-bisz-dietilamino^6-klór-l ,3,5-triazint reagáltatunk. 18,5 g 2,,44>isZ"dietilamino-6-[2'-pipe:ridil-i(l")-etoxi]-l,3,5-triazint kapunk színtelen olaj formájában. A termék forrpontja 0,01 Hgmmen 170 C°. n20 D=l,52H2, 8. példa 50 Az 1. példa szerinti módon 1,15 g fémnátriumot, 40 ml N-hidiroxietilmorfolint és 13,6 g 2,4--bisíz-dietilamino-j6-klór-l ,3,5-triazint reagáltatunk. Színtelen olaj formájában 14,4 g 2,4-bisz-dietilam!ino-6-[2'-mo!rfoliniil-i(4'')-eítoxi]Hl,3,5-!tri-55 azint kapunk. A termék, forrpontja 0,01 Hgimmesa 179 C°. n20 D =l,5222. Ez utóbbi bázisos termék az alábbi módszerrel alakítható át hidrogénkloridsóvá: 1 mól 2,4-bisz-dietilamino-6-[2'-morfolinil-60 -(4")-etoxi]-l,3,5-triazint gyenge melegítés közben feloldunk 1 mól sósavban. Az így kapott oldat pH-értékc 20 C-on 4,03. Az oldatot 50 C°-on vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot porrá őröljük és vákuumban foszforpentoxid 65 felett szárítjuk. Ekkor színtelen kristályok for-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
