153986. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek
153986 13 14 58. vegyület: h) 64. vegyület: LXV-ös képlet; iR = LXIX-es képlet. O.p,: 66—68 C°; forráspont: 140 G°/0,6 Hg mm. 59. vegyület: LXV-ös képlet; R = LXX-es képlet. Olvadáspont: 101—103 C°; forráspont: 160 C°/0,5 Hg mm. E sorozást 60. sorszámú LXXXI^es képletű vegyületénél a 2. lépést, nevezetesen a dihidro^piridin-fókozatnákl valódi piridin-származékká való dehidirogénezését nem nátrium-nitrittel és ecetsavval hajtottuk végre, hanem elemi kénnel magas hőmérsékleten: 60. vegyület: 4-ip-i Dimeitil-amino-Hfenil^2,6-dimetil-3,5-dJkarbetoxi-piridin. 51 g 157—1.58 C° orvadáspontú dihidro^észtert (előállítva a J. Qhem. Soe. London. 117, p. H3i8 szerint) 60 g kénnel együtt porítunk, majd a homogén, keveréket fokozatosan 240 C°^na melegítjük, ami után a H2 S fejlődés gyakorlatilag megszűnik. Lehűlés után a maszszát sok éterrel sokszor extraháljuk;, és az éteresi maradiékot (49,7 g) xilol és petroléter 1:1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. 35,5 g nem egészen tiszta termeiket kapunk 116—123 C° olvadásponttal (az arodalom a tiszta termék számára 124,5 C° olvadáspontot ad meg). f) 61. vegyület: 4-Feml--2,6-dimetil-pi:ridiu 338 g 2,6-dimetil-4-fenil-.3,5-dikfl:r!betoxi-piridint, 2 liter alkoholt és 400 ml 10n nátrium-hidroxid-oldaitot 36 órán, át forralunk visszafolyó hűtő alatt, 333 ml tömény (38'%-os) sósavval semlegesítjük, 500 ml vízzel hígítjuk, és a kivált 258 g 2,6-dimetil-4-fenil-diniikotinsavat (bomláspontja: 295—2)97 C°) vízzel mossuk. A 258 g súlyú száraz dikairbonsavat kb. 300 C'°-ra hevítjük, a COs-fejlődés megszűnése után vákuumban desztilláljuk:. Így 120 g 2,6--dime!til-4^fenil-jpi!ridint kapunk 5(6'—58 C° olvadásponttal (LXXII-es képlet). Hasonló módon állíthatjuk elő 4-i(p-klór-fenilj^^-diimjetil-diníkotínsavból {bomláspont 318 C°) termikus dekartoxilezéssel a 62. sorszámú, LXXIH-as képletű 4-(p^klórwfenil)-2,6-dil metil-piridint. g) 63. vegyület: 3-Ni:tro-4-(4'^dimetil-amino-3',5'-din.itro^fenil)-piridin LXXIV-^es képlet. Előállítása Liebig Ann. 509, p. 142 szerint. 4-'(p-Dimetil-iamino-fenil)-piridin Bárium-oxid fölött szárított 360 g piridint, 315 g ibenzoil-klotridot és 11 g természetes rezet egy órán át vízfürdőn, melegítünk. Lehűlés után az elegyhez 270 g N,N'-dirnetiil-anilint adunk, és a rendszert Ü5 órán át 90:—95 C°-on melegítjük. Lehűlés után. 850 ml metil-oelloszölvot adunk az elegyhez, jól átdolgozzuk, majd —ilO C°-ra hűtjük. 122^5 g narancsszínű hidroklorid kristályosodik ki, amely híg ammóniuim^hidroxiüdáil elbontva 78 g gyakorlatilag tiszta 4-(p-dimietil-aminoi-fenil)--piridint ad 229—230,15 C° olvadásponttal. A hidroklorid ruetil-celloszolvos anyalúgjábóí ammóinium-hidroxiddal végzett semlegesítési után 182, g további nyers bázist (olvadáspont 198'—220 C°) kapunk, amely 1 liter metil-icelloszolvból végzett átkristályoBÍtás után 99 g tiszta, bázist szolgáltat 281 C° 'olvadásponttal. Az összíbo'zam 177 g. i) 65. vegyület: m-Amino-fenil-piridin 40 g m,-nitro-fenil-'piridin.t 400 ml metanolban hidrálunk 1 g 5% palládiumot tartalmazó szénnel 2D C°-on;, normális nyomáson a hidrogénfogyás miegszűnéséig. A katalizátor leszűrése után az oldatot bepárolrjuk, és a maradékot ledesztilláljuk,. A hozam 34,4 g LXXV-ös képletű vegyület. Forráspont: 150 C°/0,4 Hg mm:; n20 D =< 1,6739. k) 66. vegyület: p- és m-Karboxi-fenil-piridin 30 g p-karbetoxi-tfenilnpiridint (3>5. vegyület, 3 izomer keveréke), 150 ml alkoholt és 50 ml lOn nátrium-hidiroxidoit 16 órán át forralunk, visszafolyó hűtő alatt, majd a lehűlt elszappanosodott elegyből a képződött karbonsavat a szokásos módon, elkülönítjük, és alkohollal végzett kifőzés útján, megtisztítjuk, A LXXVI képletű terimék: színtelen, por:, amely nehezen oldódik,; olvadáspontja, kb. 2,10 C°; híg: nátrium-hidroxid-oldatban könnyen, oldódik. 67. vegyület: A 36. sorszámú észter-vegyületből hasonló módon állítottuk: elő a LXXVlII-es képletű karbonsavat, Olvadáspont: kb. 175—020 C°. 1) 68. vegyület: m-^Ci án-fenil-piridin, 521,5 g CuS04 -5H 2 0-t, 147 ml vízben oldunk, keverés közben 100 g 10%-os. ammónium-hidroxid'Oít adunk, hozzá, majd 6i0 C°-on részletekben 54,6 g káliumHcianidot adagolunk, be elővigyázatosan, elszívás mellett. Másrészt .az alábbi módon diazoniumső-oldatot készítünk: 66 g m-amimo-ifenil-piridint (65. vegyület) 200 10 15 20 25 S0 S5 40 45 50 55 60 7
