153982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilalkánszármazékok előállítására
153982 11 12 vonatot nátronlúggal, majd vízzel mostuk, végül megszárítottuk, Az oldószert elpárologtattuk, és a maradványt ledesztiMlva 4'-bróm-2--metillbifenilt kaptunk iU3—114 C°/0,7 mm forrásponttal. (Talált: Br 312,3. Ci3 H 1:[ Br: Bír 32,4%). 61,7 g 4-!brÓ!m-2-metillbifenilt és 26,8 g réz(I) cianidot 40 ml dimetilfoirmamidban 4 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt hevítettünk. A forró keveréket 105 g vaspliyklorid, 25 ml tömény sósav és 150 ml víz keverékébe öntöttük, és a .keveréket 20 percig 60—7>0 C°-om hevítettük. A forró keveréket hatszor 200 ml toluollal extraháltuk, az egyesített kivonatokat összegyűjtöttük, híg sósavval, majd vízzel 10%-os nátronlúggal, és végül vízzel mostuk. A kivonatokat megszárítottuk, a toluolt lédesztilláltuk, és a visszamaradt nitrilt l!2t8—130 C°-on 0,5 mm nyomáson ledesztilláltuk. A desztillátumot könnyű benzinnel {forráspontja 62i—68 C°) elegyítettük, és szilárd széndioxid és aceton keverékével megfagyaszitottuk. Az olajos nitril megdermedt, elkülönítettük, és könnyű benzinből (forráspontja 62—68 C°) átkristályosítva 4-ciáno-2-metilbifenirt kaptunk 37—38 C° olvadásponttal,. (Talált: C 87,0; H '5,5; N 7,3. Ci4 H tJ iN: C 87,06; H 5,7; N 7,25%). 10,2 g 4-Jciáno'-2^metiIbi'femlt 70 ml száraz éteriben keverés közben hozzácsepegtettünk magnéziumból (6,5 g) és metiljodídból (36,2 g) készült metilrnagnéziumjodid szobahőmérsékletű oldatához. A keveréket keverés közben 5 óra hosszat visszafólyató hűtő alatt hevítettük, majd szobahőmérsékletem éjjelen át kevertük. A Ikoimplexet: 200 ml 2n sósavval az éter ledesztillálása közben elbontottuk. A teljes savmennyiség hozzáadása után a hidrolízist a keveréknek 15 percig 90—100 C°-on való keverése által befejeztük, A keveréket lehűtöttük, éter és aceton 1 ::1 arányú keverékével extraháltuk, a kivonatot megszárítottuk, bepároltuk, és a visszamaradt vörös mézgás anyagot forrásban lévő könnyű benzinnel (forráspontja 62—68 C°) extraháltuk. A kivonatot hűtőkeveréklben lehűtöttük, 4^aoetil-2-metilibifenilt kaptunk: 84—185 C° olvadásponttal. (Talált: C 85,6; H 6,6. C15 H 14 0: C 85,75; H 6,7%). 14,1 g 4-aceti| l-2-metilbifenil, 3,5 g kén és 30 ml morfolin keverékét 17 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítettük. A terméket a 3. példában leírt módon hidirolizáltük: és elkülönítettük. 2-metil-4-'bifenilile'cetsavat kaptunk 107—108 C° olvadásponttal. (Talált: C 80,0; H 6,2. C15 H 14 02: C 79,7; H 6,2%). Hasonló módszerrel elkészítettük a következő savakat is: 3^fluor-4-bifeniililecetsav, olvadáspontja, 178— 180 C°. Talált: C 73,3; H 5,0. CK^UFO,: C 73,1; H 4,8%). 3-klóir-4-bifenililecetsav, olvadáspontja 142— 145,5 C°. (Talált: C 67,8; H 4,5; Cl 14,7. CuHuCK}?: C 68,1; H 4,5; Cl 14,4%). 2-etil-4-bitfenililecetsav, olvadáspontja 69—70 C°. (Talált: C 80,1; H 6,8. Cir ,H 1( jO*: C 80,0; H 6,7%). 2-tnifluoirimetil-4-bifienilillecetsav, olvadáspontja 101—103 C°. (Talált: F 20,7. C15HHF3O2: F 210,4%). 2,3-dimetil-4-bifenililecetsav. olvadáspontja 143 5. —145 C°. (Talált: C 80,0;' H 6,7. CifiH|0 O 2 : C 80,0; H 6,7%). 9. példa,: 10 15,0 g S-fluorbifenilt 2'8 ml nitrobenzolhan olldva keverés köziben hozzácsepegtettük 56 ml nitrobenzoi, 13,5 g alumíniumklorid és 8,5 ml acetilklorid O1 —5 C°-os oldatához. 0—5 C°-on való kétnapi állás után a komplexet jég és 15 sósav keverékével elbontottuk, éterbe elkülönítettük, az étert elpárologtattuk, és a nitrobenzolt gőzzel ledesztilláltuk. A szilárd maradványt vízzel kimostuk, vákuumban megszárítottuk, metanolban, majd könnyű benzin -20 ben (forráspontja 62!—618 C°) kikristályosítottuk.' 4-acetil-3'-fluorbifenilt kapatunk 91—93 C olvadásponttal. (Talált: C 79,0; H 5,4, C^HHFO: C 78,5; H 5,1%). 4 g 4-aioetil-3'-fluoirl bifenilt, 0,97 g ként és 25 6 ml morfolint 16 óra hosszat visszafólyató hűtő alatt hevítettünk, majd a terméket 30 ml ecetsav, 4,5 ml tömény kénsav és 6 ml víz elegyével 7,5 óra hosszat visszafólyató hűtő alatt hevítve hidrolizáltuk. Az oldatot vízzel hígítot-30 tuk, a képződött csapadékot elkülönítettük, szódaoldatban oldottuk, az oldatot leszűrtük, és a szüredéfcet híg sósavval megsavanyítottuk. A csapadékot elkülönítettük, vízzel mostuk, 100 C°-om megszárítottuk, és 'benzolból, 35 majd könnyű benzinből {forráspontja 80'—100 C °) átikristályosítva 3'-tfluor-4~bifenililecetsavat kaptunk 14S C° olvadásponttal, (Talált: C 73,2; H 5,1. CvFnFO-2-. C 73,1; H 4,(8%). 40 10. példa: Száraz hidirogánklorid, gázt buborélkoltattunk át 18 óra hosszat 90—100 C°-on 2120 g 2-nitrobifenil, 160 g víz;mentes cinkklorid, és 100 g 45 paraformaidelhid 400 ml jégecettel készült oldatán. A keveréket jeges vízbe öntöttük, éterrel extraháltuk, a szerves réteget vízzel, majd káliumhidirogénkarbonát-oldattal mostuk, és megszárítottuk. Az étert ledesztilláltuk, és a 50 maradványt Vákuumban ledesztilláltuk. A terméket metanolból átkristályosítva 4-klórmetil-2-nitrobifenilt kaptunk: 89—90 C° olvadásponttal. 49,5 g 4-klórmetil~2'-nitrobi!£enilt 125 ml di-55 metilszulfoíxidhan keverés közben hozzácsepegtettünk 15 g nátriumciariid szuszpenziójáihoz 150 ml dimetilszulfoxidban 40 C°-on. A keveréket 2 óra hosszat 40—60 C°-on tartottuk, majd jeges vízibe öntöttük, éterrel extraháltuk, 60 és az éteres réteget mostuk, szíárítottuki és desztilláltuk, A maradványt metanolból átkristályosítva 2'-nitrow4-biifenililjäceton:itrilt kaptunk 114—116 C° olvadásponttal. Az így készült 5 g nitril, 25 ml ecetsav és 65 50 ml sósav keverékét' 18 óra hosszat vissza-6
