153979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimmetrikusan diszubsztituált karbamidok előállítására

5 153979 6 9. példa: 0,17 mól o-xililénbromid, 0,35 mól kalciumciánamid (technikai mésznitrogén alakjában) és 0,35 mól kalciumkarbonát elegyéhez 350 ml vizet adunk' és a kapott heterogén elegyet 5 óra hosszat élénken keverjük 85—90 C° hő-' mérsékleten. A reakcióelegyet azután az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. 10. példa: 0,70 mól o-xililénbromid, 0,70 mól kalciumciánamid (technikai mésznitrogén alakjában), 1,40 mól 1050 ml vízben oldott marónátron és 900 ml etanol elegyét 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, élénk keverés közben. Az oldhatatlan részt leszívatással kiszűrjük, a szüredéket eredeti térfogatának l/5-ére töményítjük be és a maradékot a 7.' példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. 11. példa: 0,085 mól o-xililénjodid, 0,17 mól kalciumciánamid (technikai mésznitrogén alakjában) és 047 mól kalciumkarbonát elegyéhez 175 ml vizet adunk és a kapott heterogén elegyet 5 óra hosszat élénken keverjük 85 C° hőmérsékleten. A reakcióelegy feldolgozása az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. 12. példa: 0,085 mól o-xililénbromidot és 0,17 mól nátriumhidrogénciánamidot 100 ml acetonitrilben, élénk keverés közben 7 óra hosszat reagáltatunk visszafolyató hűtő alatti forralás útján. A kivált nátriumbromidot kiszűrjük, a szüredéket bepároljuk és a maradékot 175 ml 4%-°s nátriumhidroxid oldattal 1 óra hosszat 85 C° hőmérsékleten melegítve elszappanosítjuk. Az izoindolin-2-karbonsavamidot vizes extrakció útján különítjük el a reakcióelegyből, majd a kapott terméket etanolból átkristályosítjuk. 13. példa: 0,11 mól kalciumciánamid (technikai mésznitrogén alakjában), 0,22 mól marónátron és 75 ml víz elegyéhez 0,10 mól 4,5-dimetil-o-xililénklorid 100 ml dioxánnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük 90—100 C° hőmérsékleten. Az oldhatatlan részt kiszűrjük, a szüredéket pedig lehűtjük, amikoris az 5,6-dimetilizoindolin-2-karbonsavamid kristályos alakban kiválik. Metanolból történő átkristályosítás után a termék 240—242 C°-on olvad. 14. példa: 0,17 mól káliumkarbonát és 0,17 mól kalciumciánamid (technikai mésznitrogén alakjában) 100 ml vízzel készített oldatához, ül. szuszpenziójához keverés közben hozzáadjuk 0,085 mól 4-benzoü-o-xililénbromid 100 ml etanollal készített oldatát. A kapott heterogén elegyet 5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet még forrón leszívatjuk és a szűrőn maradt oldhatatlan részt etanollal extraháljuk. Az etanolos kivonatot a fent említett szüredékkel egyesítjük és az így kapott oldatból az etanol főtömegét vákuum alatt történő bepárlás útján eltávolítjuk. A szilárd termék alakjában kivált nyers 5-benzoil-izoindolin-2-karbonsavamidot leszívatással elkülönítjük, majd metanol és víz 1:2 arányú elegyéből, aktívszénnel történő derítés közben átkristályosítjuk. Az ily módon monohidrát alakjában kapott 5-benzöü-izoindolin-2-karbonsavamid 80-85 C°-on olvad. -15. példa: 0,023 mól 2,3-bisz-klórmetilnaftalinhoz 10,5 ml 10%-os ciánamidlúgot (0,025 mól ciánamid-tartalommal) és 0,04 mól nátriumhidroxidot adunk, majd 2 ml etanol hozzáadása után az elegyet 8 óra hosszat hevítjük 85 C° hőmérsékleten, keverés közben. Ezután a reakcióelegy oldhatatlan részét leszívatással elkülönítjük, vízzel és meleg etanollal mossuk az oldhatatlan maradékot, majd az így kapott terméket dimetilformamidból átkristályosítjuk. A termékként kapott benzizoindolin-2-karbonsavamid 253 C°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű aszimmetrikusan diszubsztituált karbamidok — e képletben Ar egy egyszerű vagy kondenzált, vagy pedig acil- vagy alkilgyökökkel helyettesített aromás gyűrűt képvisel és az Ar csoport a két metiléncsoporttal és a helyettesített nitrogénatommal együtt egy öttagú gyűrűt képez —előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű o-arilalkilénhalogenídet — e képletben X klór-, bróm- vagy jódatomot képvisel, Ar jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — technikai vagy előzetesen tisztított kalciumciánamiddal vagy ciánamiddal vizes vagy vizes-szerves oldószeres vagy hidroxilcsoport mentes oldószeres közegben, a termék ezt követő vizes alkalikus elszappanosítása mellett reagáltatunk és technikai mésznitrogén alkalmazása esetén az oldhatatlan részeket a reakcióelegyből elkülönítjük, majd a képződött aszimmetrikusan helyettesített karbamidot elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely alkalikus szer jelenlétében folytatjuk le; 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3