153961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzotiepin-származékok előállítására
153961 6 összesen 1500 ml desztillált vízzel semlegesre mossuk, vízmentes káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és bepároljuk,. A kapott 10,1 g olajos maradványt forralás közben feloldjuk 26 ml acetonitrilben. Az oldatot 3 óra hosszat 5 C°-on tartjuk, a kivált kristályokat elkülönítjük, kétszer összesen 20 ml jéghideg acetonitrillel mossuk, és .20 torr nyomás alatt megszárítjuk. 7 g 10^(4-metil^piperazmo)-10,ll-di!hidro~dibsnzoíb,f]tiepm-5! ,5-dioxídot kapunk 140 C° olvadásponttal. A kiindulási anyagként használt 10-klór-lO,ll-dihidro-dibenzo{fb,f]tiepin-5,5-dioxidot a következőképpen állítjuk elő: 57,5 g paranitroperbenzoésavnak 500 ml kloroformmal készült szuszpenziójáíhoz 10 perc alatt hozzáadjuk 30 g 10-klór~10,ll-dihidro-dibenzo{b,f]tiepinnék 120 ml kloroformmal ké1 szült oldatát. A reakcióké véreket 2.4 óra hosszat keverjük hűtéssel 25—30 C°-on tartott hőmérsékleten. A feloldatlan paranitrobenzoésavat szűrőre visszük, és négyszer összesen 400 ml kloroformmal mossuk. A kloroformos szüredéfcet báramszor összesen 15O0 ml 5%~os jéghideg vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd kétszer összesen 800 ml desztillált vízzel mossuk. A kloroformos oldatot vízmentes magnáziumszulíáí fölött megszárítjuk, és 40 C alatt 40—50 torr nyomáson bepároljuk. Ily módon 36 g nyers kristályos 10-klór~10,ll-dihíd:ro~dihenzo[b,'f]tiepin-5,5-dioxidot kapunk kb, 160° olvadásponttal. A kiindulási anyagkéní; használt 10-klór-10,ll-dihidro-dibenzo[b,f]ti'epint J. O. Jilek és munkatársai szerint állítjuk elő (Monatsh. Chem. 96, 204 [1985]). 3. példa: A 2. példában leírt módon .eljárva, de 3? g 10-klór-10,l:l-dihidro:-.di;ben2Oí[b,f]tiepin-díoxidból és 84,5 g l-benzil-piperazinbó] kiindulva a 15,6 g nyers terméknek 260 ml forró etanol bői való .átkristályosítása után 11,6 g 10-(4-benzil-piperazmo)-10,ll»dihidro-dibenzo[b,f]tiepm-5,5--dioxidot kapunk 160 C° olvadásponttal. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képietű új diibenzo[b.í'jtieipin-származékok, savakkal alkotott addíciós sóik és kvaterner ammóniumsóik előállítására — ebben a képletben n = 2, R pedig hidrogénatomot vagy alkil-, hidroxialkil-, hidroxielkoxialkil- vagy olyan feni! alkilesopor tot jelent, amelyben a fenilgyűrű esetleg egy vagy több balogénatommal és/vagy alkil-, alkoxi-, nitro-, amino- vagy trifluormetilcsoporttal van helyettesítve, és a piperazingyűrű adott esetben egy vagy több metilcsoportot hord •— azzal jellemezve, hogy egy VI általános képietű reak-5 cióképes észtert •— ebben a képletben n = 2, X pedig egy reakcióképes észtermanadébot jelent — egy IV általános képietű ipiperazinnal reagáltatunk — ebben a képletben R jelentése azonos a fent megadottal, a piperazingyűrű pe-10 dig adott esetiben egy vagy több metilcsoportot hord — majd az így kapott bázist adott esetben átalakítjuk addíciós sójává vagy kvaterner animóniumsójává. (Elsőbbsége: 1965. augusztus 23.) 15 2. Eljárás az I általános képietű új di'benzo[b,f]tiepin-származékok, addíciós sóik és kvaterner ammóniumsóik előállításaira — ebben a képletben: n = 1, R jelentése pedig azonos a fent megadottal és a piperazingyűrű adott eset-20 ben egy vagy több metilcsoportot hord — azzal jellemezve, hogy egy II általános képietű dibenzo^bj^tíiepinszármazékot — ebben a képletben R jelentése azonos a fent 'megadottal, és a piperazingyűrű adott esetben egy vagy több 25 metilcsoportot hord — szulfoxíddá oxidálunk, majd a kapott bázist adott esetben átalakítjuk addíciós sójává vagy kvaterner ammóniumsójává. (Elsőbbsége: 1965. december 16.) 3. Eljárás az I általános képietű új dibenzo-H0 [b.tjtieipin-származékok, addíciós sóik és kvaterner ammóniumsóik előállítására — ebben a képletben n = 1, R jelentése azonos a fent megadottal, és a piperazingyűrű adott esetben egy vagy több metilcsoportot hord •— azzal jel-35 lemezve, hogy egy VI általános képietű reakcióképes .észtert — ebben a képletben n = 1, X pedig egy reakcióképes észteirmaradékot jelent — egy IV általános képietű piperazinnal reagáltatunk — ebben a képletben R jelentése 40 azonos a .Cent megadottal, és a piperazingyűrű adott esetben egy vagy több metilcsoportot hord — majd az így kapott bázist adott esetben átalakítjuk addíciós sójává vagy kvaterner aromóníumsójává. (Elsőbbsége: 1986. június 29.) 45 4. Eljárás az I általános képietű dibenzofb,f]tíepin-származékok, savakkal alkotott addíciós sóik és kvaterner ammóniumsóiik előállítására — ebben a képletben n = 2, R jelentése azonos a fent megadottal, és a piperazingyűrű 50 adott esetben egy vagy több metilcsoportot hord — azzal jellemezve, hogy egy II .általános képietű dibenzo{b,í]tiepin-származékot — ebben a képletben R jelentése azonos a fent megadottal és a piperazingyűrű adott esetben egy vagy 55 több metilcsoportot hord — szulfonná oxidálunk, majd a kapott bázist adott esetben átalakítjuk addíciós sójává vagy kvaterner ammóniumsójává. (Elsőbbségié1 : 1966. június 29.) 1 rajz, 6 képlet A kiadásért íelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 6707977. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
