153952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,4,6-trijódizoftálsav amidjainak előállítására
5 153952 6 50 ml metanolban oldjuk és melegítés közben 80 ml n-nátriuniMdroxidoldatot adunk hozzá. A metanol elpárologtatása után az oldatot híg sósavval megsavanyítjuk, amikoris kiválik a nyers sav. Ezt elkülönítjük és 50%-os ecetsavból átkristályosítjuk. Ily módon 31,8 g N-í(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-lSr-metil-béta-aminopropionsavat kapunk, 260— 268 C°-on olvadó színtelen termék alakjában. 5. példa: 15 g aminoecetsavat 200 ml n-nátriumhidroxidoldatban oldunk. 50 ml 4 n nátriumhidroxidoldatot adunk hozzá, majd 300 ml acetonnal elegyítjük és az elegyhez keverés közben, cseppenként hozzáadjuk 118 g 3-N-dimetil-karbaminoil-2,4,6^trijód-benzoilklorid oldatát. A reakció szobahőfokon végbemegy. Az acetont ezután ledesztilláljuk, az oldatot vízzel 2500 ml térfogatra hígítjuk, majd aktívszenet adunk hozzá és szűrőanyagon keresztül tisztára szűrjük. Az így kapott oldatból sósavval történő megsavanyítás útján csapjuk ki a szabad savat. Ily módon 63 g N-J(3-N'-dimetilkarbammoíl-2,4,6-trijód-benzoil)-aminoecetsavat kapunk, amely 158—169 C°-on olvad. 6. példa: 57,53 g 3-N-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoílkloridot 40 g béta-anilino-propionsav-metilészterrel elegyítünk és az elegyet lassan felhevítjük 140 C° hőmérsékletre. A reakció megindulásakor felszabaduló hőt hűtéssel lekötjük, oly módon, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 180 C° fölé. A reakció ellanyhulása után a reakcióelegyet még 1 óra hosszat hevítjük 140 C° hőmérsékleten. A kapott reakcióterméket kloroformmal felvesszük, a kloroformos oldatot híg sósavval, majd vízzel, azután káliumhidrogénkarbonátoldattal, végül ismét vízzel mossuk, szárítjuk és a kloroformot elpárologtatjuk. A kapott maradékot 50 ml metanol és 150 ml éter elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 37,9 g N-(3--N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-fenil-béta-aminöpropionsav-metilészter;t kapunk, amely 271—275 C°-on olvad. Ezt az észtert n-nátriumhídroxidoldat feleslegével forralva szappanosítjuk el. A nátriumsó ily módon kapott oldatát híg sósavval megsavanyítjuk, amikoris a sav kicsapódik. Metanolból történő átkristályosítás után 33,2 g N^(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-fenil-béta^aminopropionsavat kapunk, amely 222—227 C°-on olvad. A fenti példákban leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alább felsorolt további hasonló vegyületek is: N-(3-N'-metilkarbammoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-etil-béta-aminopropionsav, op. 262—266 C°; N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-ízopropil-béta-aminopropionsav, op. 280— 283 C°; N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-5 -N^allil-béta-aminopropionsav, op. 219—223 C°; N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-2'-hidroxietil-béta-áminopropionsav, op. 188—193 C°; 10 N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoü)-N-3'-metoxipropil-béta-aminopropionsav, op. 109—121 C°; N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-2-furanometil-béta-aminopropionsav, op. 15 217—221 C°; N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)--N-metil-aminoecetsav, op. 170—175 C°; N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-20 -N-n-butil-aminoecetsav, op. 247—251 C°; N-(3-N'-metíIkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)JNiallil-amiinoecetsav op. 162—167 C°; N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-n-propil-béta-amino-alf a-metilpropionsav, 25 op. 185—191 C°; N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoü)--N-allil-'béta-amíno-alf a-metilpropionsav, op. 130—136 C°; 20 N-(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-3'-metoxipropil-béta-amino-alf a-metilpropionsav, amorf; metilészter op. 138—141 C°; N4(3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N~allíl-béta-amino-vajsav, op. 130—141 C°; S5 N-(3-N'-metilkarbarninoil-2,4,6-trijód-benzoil)~N-3'-metoxipropil-béta-aminovajsav, amorf. Hasonló módon állíthatók elő 3-N-dimetilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoilklorid savkloridként TM való alkalmazásával az alábbi vegyületek: NJ (3-N'-metilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-allil-béta-aminopropionsav, op. 104—114 C°, amorf; 45 N-(3-N'-dimetilkarbaminoil-2,4j6-trijód-benzoil)-N-3'-metoxípropil-béta-aminopropionsav, op. 87—99 C°, amorf. A 3^N-etilkarbaminoil-2,4,6-trijódbenzoesav 50 hasonló származékaihoz jutunk, ha a fent leírthoz hasonló bódon 3-N-etilkarbaminoil-2,4,6--trijód-benzoilkloridot alkalmazunk kiindulóanyagként: N-(3-N'-etilkarfoaminoil-2,4,6-trijód-henzoü)-N-85 Hallil-aminoecetsav, op. 130—145 C°, amorf; N-(3-N'-etilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-béta-aminopropionsav, op. 286—289 C°; N-(3-N'-etilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-etil-béta-aminopropionsav, op. 237—240 C°; 60 N-(3-N'-etilkarbaminoil-2,4,6-trijód-benzoil)-N-3-metoxipropil-béta-amino-alfa-metil-propionsav, op. 107—114 C°, amorf. Előállíthatók továbbá a fenti példákhoz ha-65 sonló módon az alábbi vegyületek is: 3
