153943. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3,4,6 helyzetben védett 2-keto-gulonsav előállítására 2,3,4,6 helyzetben védett sorhoz elektrolitikus oxidációjával
' MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI | 153943 LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1966. I. 22, (MA—1553) ORSZÁGOSA TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1967. III. 22. Megjelent: 1968. I. 15. Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály: C 07 c. Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Nagy Ferenc oki. vegyész, Dr. Teles Iván vegyészmérnök, Dr. Vértes György oki. vegyész, Dr. Horányi György oki. vegyész Tulajdonos: MTA Központi Kémiai Kutató Intézet, Budapest, 50%, Egyesült Gyógyszer és Tápszergyár, Budapest, 50% Eljárás 2, 3, 4, 6, helyzetben védett 2-keto-gulonsav előállítására 2, 3, 4, 6, helyzetben védett sorhoz elektrolitikus oxidációjával A különféle alkoholok oxidációja során sokszor merül fel az a probléma, hogy az oxidációt a vegyület egyéb részeinek károsodása nélkül savas közegben nem végezhetjük el. Az irodalomból ismeretesek különféle oxidálószerek 5 pl. Br2 , KMn0 4 , NaOCl, K 2 S 2 0 8 stb. melyekkel többnyire nehézfém katalizátorok . jelenlétében az oxidáció lúgos közegben is elvégezhető. Nakagawa és munkatársai (J. Org. Chem. 27 1957) (1982) Ni (OH)2 hipokloritos oxidációjával 10 nyert fekete „nikkelperoxid"-dal különböző alifás és aromás alkoholokat lúgos közegben jó kitermeléssel karbonsavakká oxidáltak. Egy speciális alkohol — a 2—3, 4—6 diaceton-L-szorbóz (DAS) — „nikkelperoxidos" oxidáció- 15 jánál Babos és munkatársai (WEK 8 49) érték el 80% körüli kitermelést. A fentiek bizonyítják a korábbi eljárásokban használt nikkelvegyület-katalizátorok oxigénátvivő szerepét. Kísérleteink azt bizonyítják, hogy NiFe akku- 20 mulátor pozitív pólusán vagy más nikkeloxid elektródon lúgos közegben az alkoholok pl, benzilalkohol, etilalkohol, n-propilalkohol, n-amilalkohol, furfurilalkohol, sorboz stb. elektrolitikusan oxidálhatók. 25 Eljárásunkat különösen előnyösnek tartjuk a C vitamin gyártásánál intermedierként szereplő 2-keto-l-gulonsav előállítására. Ebben az esetben a sorboz többi alkohol csoportját a szelektív oxidáció biztosítására védő csoporttal kell 39 ellátni pl. acetonnal (DKGS), mely utólag távoli tandó el a szokásos eljrásokkal. Mivel a karbonsavcsoport közönséges körülmények között indifferens elektródon (pl. vas, grafit) nem redukálódik, diafragma használatára az eljárásnál nincs szükség. Eljárásunk tehát a következő: Elkészítjük a DAS lúgos oldatát az oxidáció során keletkező DKGS-re számolva lúgfelesleggel (100 gr DAS-ra 15—25 gr NaOH). Az oldat mennyiségének megfelelő nagyságú elektrolizáló cellában nikkel-oxid anód és vas vagy grafit katód segítségével 0,1—20 A/dm2 áramsűrűséggel végrehajtjuk az elektrolitikus oxidációt. Az oxidáció mértékét időnkénti mintavétellel ellenőrizhetjük. (Vagy az ily módon megállapított elektrolízis időtartamáig folytatjuk az oxidációt.) 1. példa: 65 g tisztított DAS-t és 60 g NaOH-t 1 liter vízben oldottunk és egy 6 Aó kapacitású nikkelhidroxid lemezen 260 órán keresztül 0,1 A/dm2 áramsűrűséggel szobahőmérsékleten elektrolizáljuk. Az oldat 0 C°-on savanyítva 60 g 2—3, 4—6 diaceton-2-keto-L-gulonsavat (DKGS) kaptunk. 15394,3
