153931. lajstromszámú szabadalom • Gyomritószerek
153931 10 54. példa: Elodea canadensist vízben szubmerz körülmények között tenyésztünk, majd 10 rész 1,1,6--trimetil-4-etil-indanil-(5)-metil-keton/l millió rész víz hatóanyagot adunk hozzá. A hatóanyag hozzáadása után kb. 3 héttel a gyomnövekedés gátlása 90%-os. Az alábbi példákban a hatóanyagként felhasznált vegyületek egyes reprezentánsainak kémiai előállítását ismertetjük. 55. példa: 185 g 93%-os kénsav és 400 g 1,2,4-trimetilbenzol erőteljesen kevert és —5. C°-ra lehűtött szuszpenzióját 4,5 óra alatt cseppenként 68 g izoprén és 118 g 1,2,4-trimetil-benzol oldatával elegyítjük. Az adagolás alatt a hőmérsékletet (—6) — 0 C°-on tartjuk. Az adagolás után a keverést még 40 percig folytatjuk, majd a reakcióelegyet állni hagyjuk. Az alsó kénsavas réteget (212 g) elválasztjuk. A visszamaradó olajos fázist egymásután 200 ml vízzel, 200 ml 5%-os nátriumhidroxid oldattal, majd 200 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát oldattal mossuk. Az 1,2,4-trimetil-benzol feleslegét (323 g) vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó folyadékot finom vákuumban desztilláljuk. A termék 132 g 1,1,4,6,7-pentametil-indán, forráspont 87—90 C°/l Hgmm. Etanolos átkristályosítás után 102 g, 75—76 C°-on olvadó terméket kapunk. A nyert szénhidrogén-vegyület infravörös-spektruma az indán-szerkezetre jellemző 7,62 mikronos sávot mutatja. Analízis: C% = 89,05, H% = 10,57. Számított: C/o = 89,29, H% = 10,71. (C14 H 20 képletnek megfelelően.) 94 g 1,1,4,6,7-pentametil-indán és 150 ml széntetraklorid oldatát 79,8 g vízmentes alumíniumklorid, 47,5 g acetilklorid és 500 ml széntetraklorid 0 C°-ra lehűtött oldatához csepegtetjük. Az adagolás időtartama 2,5 óra és hőmérséklete 1—3 C°. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után ezen a hőmérsékleten további 2,5 órán át keverjük, majd erős keverés közben 500 g zúzott jég és 250 g jeges víz elegyébe öntjük. Az állás után elváló felső széntetrakloridos fázist elválasztjuk és egymásután 2X500 ml vízzel, 2X250 ml 5%-os vizes nátriumkarbonát oldattal, majd ismét 500 ml vízzel mossuk. A széntetraklorid ledesztillálása után visszamaradó nyers l,l,4,6,7-pentametil-indanil-(5)-metil-keton (137 g) gyorsan kristályossá válik. 150 g etanolból történő átkristályosítás után 64—65 C°-on olvadó, színtelen terméket kapunk. Analízis: C% = 83,44, H% = 9,27. Számított: C% = 83,43, H% = 9,63. (C61 H 22 0 képletnek megfelelően.) 56. példa: 400 g 93%-os kénsav és 1000 ml m-diizopropil-benzol erősen kevert, —4 C°-ra hűtött 5 szuszpenziójába. 4,5 óra alatt 150 g izoprén és 200 g diizopropil-benzol oldatát csepegtetjük. A reakció hőmérsékletét hűtéssel (—4) — 0 C°on tartjuk. Az adagolás befejezése után a keverést 40 percig folytatjuk, majd a reakcióele-10 gyet állni hagyjuk és az alsó kénsavas réteget (450 g) elválasztjuk. A visszamaradó olajos fázist 200 ml vízzel, 100 ml 5%-os nátriumhidroxid oldattal és 200 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát oldattal mossuk, majd a di-15 izopropil-benzol feleslegét 2 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. A nyert színtelen folyadék 4,6--diizopropil-l,l-dimetil-indánból és annak izomer jeiből áll; forráspont: 89—94 C°/l Hgmm, n2oD = 1,5075, sűrűség = 25/25 C°-on: 0,8971. 20 Analízis: C% = 88,68, H% = 11,60. Számított: C% = 88,62, H% = 11,38. (C17 H 26 képletnek megfelelően.) 25 A fenti vegyület dinitro-származéka 105—106 C°-on olvadó, halványsárga, szagtalan anyag. Az ily módon előállított 4,6-diizopropil-l,l-dimetil-indán acetilezése az 55. példában is-, mertetett módszerrel történik. Oldószerként s0 széntetraklorid helyett etiléndikloridot alkalmazunk. 690 g szénhidrogén vegyületből 637 g, 130—132 C°/2 Hgmm forráspontú acetilezett terméket nyerünk. A vákuumdesztillációnál kapott színtelen anyag a berendezésben megszilárdul 25 (dermedéspont: 46,6—50,6 C°). A termék enyhén pézsma-szagú, alkohollal átlátszó oldatot képez. Gázkromatográfiás vizsgálatok kimutatták, hogy a reakciótermék két főkomponensből és csekély mennyiségű melléktermékből áll. Az egyik fő-40 komponens a termék kb. 55%-át teszi ki; az infravörös spektrum alapján ez 4,6-diizopropil-l,l-dimetil-indanil-(5)-metil-keton; míg 4,6-diizopropil-1,1 -dimetil-indanil-(7)-metil-keton a másik főkomponens. 45 A reakcióelegy átkristályosítása után 74—-75 C°-on olvadó, színtelen, enyhén pézsma-szagú terméket kapunk. Analízis: C% = 83,41, H% = 10,04. 50 Számított: C% = 83,77, H% = 10,36. (C19 H 28 0 képletre számított.) 57. példa: 55 4,6-diizopropil-l,l-dimetil-indánt az 55. példában ismertetett módszerrel acilezünk. Acetilklorid helyett propionilkloridot és oldószerként etiléndikloridot alkalmazunk. 575 g szénhidrogénvegyületből vákuumdesztilláció után 636 g, csak-60 nem színtelen 132—133 C°/2 Hgmm forráspontú terméket kapunk. Az ily módon nyert termék fehér viaszszínű anyaggá szilárdul, melynek dermedéspontja 84 C° és- olvadáspontja 88 C°. Metanolos átkristályosítás után 78—88 C°-on 65 olvadó fehér anyagot kapunk. Gázkromatográ-5
