153929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kondenzált heterociklusos vegyületek előállítására
1 á vagy rövidszénláncú alkánkarbonsav hasad le, és az (V.) általános bépletű közbenső tennék jön létre, amely egyes esetekben részben vagy egészében a (VI.) általános képletnek megfelelő tautomer alakban vian jelen, az említett képletekben R, X1; X 2 , X 3 , X 4 , Y,, Y 2 , Y 3 , Y,„ m és n jelentése az (I.) képletnél megadottal azonos. Ebből a közbenső termékből a fentebb említett reakcióikörülmények között végbemenő vízlehasadás útján keletkezik azután a találmány szerinti (I.) általános bépletű végtermék, (x = 0). A találmány a fentiek értelmében kiterjed az említett végtermékeknek az (V.) és/vagy (VI.) általános képletnek megfelelő közbenső termékékből való előállítására, továbbá az (I.) bépletű vegyületek ezt követő szulfoxidokká történő oxidálására is. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy az említett általános képletnek megfelelő vegyületeket vízlehasadást eredmiényező reakciókörülmények között reagáltatjub, a legegyszerűbben oly módon, hogy vízzel azeotrop módon desztiEáló oldószerrel, pl. klórbenzollal vagy o-diklórbenzollal melegítjük a vegyületet, vagy valamilyen vízlehasítószer, pl. cinkklorid vagy magnéziumperklorát jelenlétében hevítjük a kiindulási vegyületet. Az (I.) általános képletű vegyületebet találmányunk egyik eljárásváltozata értelmében úgy is előállíthatjulk, hogy valamely (VII.) általános képletű alkohol reakcióképes észterét — ebben a képletben R, Xi, X2, X 3 , X 4 , Y., Y2 , Y;j, Y4, m és n jelentése az (I.) képletnél megadottal azonos — savlehasadást előidéző reakciókörülmények hatásának tesszük ki. Reakcióképes' észterként elsősorban szulfátok, szulfonátok, különösen arilszulfonátok, pl. benzoszulfonát, vagy p-toluolszulfonát, továbbá halogenidék, pl. klorid vagy bromid jöhetnek tekintetbe. Savlehasítószerbént pl. alkáli- vagy albáliföldfém-barbonátok, -acetátofe, -alkoholátok, -hidroxidok vagy -szulfidok, továbbá szerves bázisok, különösen trimetilamm vagy piridin alkalmazhatók. Oldószerként pl. alkohololt, vagy 100 C° feletti forrpontú aromás szénhidrogének és klórozott szénhidrogének, továbbá piridin, vagy dimetilformamid jöhetnek tekintetbe. A reakció hőmérséklete előnyösen 80—100 C közötti lehet. A kiindulási anyagként félhasználásra kerülő reakcióképes észtereket pl. úgy állíthatjuk elő, hogy a (VIII.) általános képletű vegyületek megfelelő észtereit — e képletben R, Xj, X>, X3, X4, Yi, Y 2 , Y 3 , Y 4 , m és n jelentése az (I.) képletnél megadottal azonos — valamilyen sav jelenlétében benhidrogénnel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárással előállított (I.) általános bépletű vegyületebet, melyekben x = 0, enyhe oxidálószer ebbel, előnyösen hidrogénperoxiddal, vagy oly vegyszerekkel, melyebből 'hidrogénperoxid szabadítható fel, olyan (I.) általános képletű vegyületekké oxidálhatjuk, melyebben x = 1. Ezt a reakciót vizesalkoholos, előnyösen enyhén savas közegben vaiósíthatj'ufc meg. 3929 4 Az (I.) általános képletű vegyületekben, valamint a megfelelő kiindulási anyagokban R pl. fenil-, o-, m- és p-tolil, 2,3-, 2,4-, 3,4-, 2,5- és 2,6-xilil, o-, m- és p-etil-fenil-, p-prolil-fenil-, 5 p-izopropü-fenil-, p^butil-tfenil-, p-izobutil-fenil-, p-terc. butil-fenil-, «-fenil-p-tolil-, p-bifenilil-, o-, m- és p-fluor-fenil-, o-, m- és p-klór-fenil-, o-, m- és p-bróm-fenil-, 2,4-diklór-íenil-, 2,5-diklór-fenil-, 3,4-diklór-fenil-, 2-me-10 til-4-klőr-feniI-, 2-metil-5-klór-fenil-, «,a,o-trifi.uor-m-tolil-, a«,«-trifluor-p-tolil-, 2,4,;6-trimetil-fenil-, m-metoxi-fenil-, p-metoxi-fenil-, metoxi-fenil-, p-etoxi-£enil-, p-metiltio-fenil-, o-hidroxi-fenil-, m-hidroxi-fenil-, p-hidroxi-fenil-, 15 2-hidroxi-4-metil-fenil-, 2-hidroxi-5-metil-fenil-, p-metilszulfonil-fenil-, m-aminofeml-, p-acetamido-fenil-, m-acetamido-fenil-, 3-acetamido-4-klór-fenil-, 3-amino-4J klór-fenil-, 2r-hidroxi-4-klór-fenil-, 2-hidroxi-5-klór-fenil-, 2-hidroxi-5-met-20 oxi-fenil-, 3-szulfamoil-4-klór-fenil-, m-dimetilszulfamoil-fenil-, 1-naftil-, illetve 2-naftil-cso/portot jelenthet. A szobajöhető kiindulási anyagok közül számos vegyület ismert, illetve általánosságban isr-25 mert módszerekkel előállítható. A (II.) és (III.) általános képletű vegyületekre példaképpen a következőket nevezzük meg: 3-benzaü-propk>nsav, 3~(m-fluor-benzoil)~ -propionsav, 3-(p-fluor-benzoil)-proipionsav, 3-SO -(m-klár-benzoil)-propionsav, 3-(p-klór-benzoii)-propionsav, 3-(p-bróm-benzoil)-propionsav, 3--(m-itolnilj-propionsav, 3-(p-toluil)-propionsav, 3-(p-etil-benzoil)-propionsav, 3-(p-izopropil-benzoil)-propionsav, 3-(p-terc.ibutil-benzoil)-pro-35 pionsaiv, 3-j ( a , ct , c '-trifluor-m-toluil)-propionsav, 3--szaliciloil-propionsiav, 3-(m-hidroxi-benzoü)--propionsav, 3-(p-anizoil)-propionsav, 2-fémI-3~ -benzoil-propionsav, 2-fenil-3-{p-anizail)-pTopionsav, 4-benzoil-vajsav, 3,3-dimetil-4-benzoil-40 -vajsav, 3,3-dimetil-4-(p-klőr-benzioil)-vajsav, 2,3-difenil-4-benzoil-vajsav, 2,3-dif enil-4-(p-anizoil)-vajsav, o-benzoil-benzoesav, o-(m'-f luor-benzoil) -benzoesav, o J (p'-fluor-benzoil)-benzoesav, o^(m'-klár-benzoil)-benzoesav, o-45 -(p'4klór-benzoil)-benzDesav, o-j(p'-bróm-ben-zoil)-benzoesav, o-1 (m'-toluil)-benzoesav, o-(p'-toltnl) -jbenzoesav, o-(p'-etil-benzoil) -benzoesav, o-(p'-izopropil-benzoil)-ibenz«esav, o-(p'-terc.butil-benzoil)-benzoesav, o-(a,«,«-trifluor-m'-to-50 -luil)-benzoesav, o-(«,«,«-trifluor-p'-toIuil)-benzoesav, o-szaliciloil-benzoesav, o-(m'-hidroxi-benzoil)-benzoesav, o-(p'-hidroxi-benzoil)-benzoesav, o-(m'-anizoil)-benzoesav, o-(p'-anizoil)-benzoesav, o^(p'-etoxi-benzoil)-benzoesav, o^(p'-55 -metiltio-benzoil)-benzoesav, o-^(p'-metilszulfonil-benzoil)benzoesav, o^m'-amino-benzoilj-benzoesav, o-ím'-acetamidQ-benzoity-benzoesav, o-(p^acetamido-benzoil)-benzoesav, o-^m'-dimetilszulfamoil-benzoirj-benzoesav, o-(3,4-diklór-ben-60 zoil)-benzoesav, ®-f(2,4-dimetil-benzoil)-benzoesav, o-(2,5-dimetil-benzoil)-benzoesav, o-(3,4-dimetil-benzoil)-benzoesav, o-(5»-klór-szaliciloil)-benzoesav, o-(2-hid: roxi-5-metil-benzóil)rbenzoesav, o-(2-hidroxi-5-metoxi-benzoil)-benzoesav, 65 o-(3-^amino-4-klór-benzoil)-benzoesav, o-(3-acet-2
