153926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített propánszármazékok előállítására
sen oly módon járunk el, hogy -az alkoholt célszerűen valamely ásványi sav, mint sósav jelenlétéiben visszafolyó hűtő alatt melegítjük. Az (1) általános képletű propán-vegyületek (ahol A jelentése piperidil-gyök és B jelentése piridil-gyök) az ily módon kapott propán-vegyületek katalitikus hidrogénezésével állíthatók elő. A hidrogénezóst általában a (3) általános képletű propének (1) képletű propánokká alakításánál ismertetett eljárással analóg módon végezzük el. A propán-vegyületeket előnyösen etanolban, palládium-aktívszén katalizátor jelöniétében hidrogénezzük. Az i(l) képletű propán-vegyületek (mely képletben A jelentése piperidil-gyök és B jelentése piridal-gyök) előnyösen etanol-oldószerben, rádium-katalizátor jelenlétében végrehajtott hidrogénezéssel olyan (1) képletű propán-vegyületekké hidrogénezhetők, melyek képletében A és B jelentése piperidil-gyök. A (2) képletű vegyületek (ahol A jelentése piperidil-gyök és B jelentése piridil-gyök) közvetlenül olyan (2) képletű vegyületekké alakíthatók, melyek képletéiben A és B jelentése 4--piperidil-gyűk. A reakciót előnyösen híg sósavban, platina-katalizátor jelenlétében, atmoszférikus nyomáson és kb. 25 C°-on végrehajtott hidrogénezéssel végezhetjük el. Az eljárás foganatosítása során lehetséges további reakciókörülmények a szakember számárar nyilvánvalóak. Az (1) képletű vegyületek '(mely képletben A jelentése piperidil- és B jelentése piridil-gyök) szokásos alkilezési eljárásokkal olyan (1) képletű vegyületekké alakíthatók, melyek képletében A jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó N-alkil-4-piperiidil-gyök és B jelentése piridil-gyök. A metil-csoport bevitele pl. hangyasawai és formaldehiddel végrehajtott reakcióval történhet. Az ily módon kapott vegyület platina-katalizátor jelenlétében, atmoszférikus nyomáson és szobahőmérsékleten végrehajtott hidrogénezéssel olyan megfelelő, helyettesített '(1) képletű vegyületté alakítható, melyben A jelentése NHalkil-é^piperidil-gyök és B jelentése piperidil-Hgyök, mim ellett a jelenlevő N-alkil-gyökök legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak. A fenti képletnek megfelelő vegyületek (melyekben az N-alkil-gyök metil-gyök) alkilezéssel olyan (1) képletű vegyületekké alakithatók, melyekben A és B jelentése N-alkil-4-piperidil-gyök és a jelenlevő ^N-alkil-gyökök legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak. A metil-csoport bevitele pl. hangyasavban és formaldehidben való oldás útján történhet. A (2a) képletű, kiindulási anyagként felhasznált alkoholok i(l. 8. oldal 2. bekezdés) könnyen hozzáférhető vegyületek. E termékek előállítása előnyösen oly módon történhet, hogy valamely (5) képletű 4-pifcolil-fém.vegyületet (ahol M jelentése valamely alkálifém, mint nátrium-, kálium vagy lítium) valamely (6) képletű savhalogeniddel (mely képletben R8 jelentése hidrogénatom, 1—12 szénatomot tartalmazó aíkil-8 -gyök, 2; —12 szénatomot tartalmazó alkinil-gyök, 3—8 szénatomot tartalmazó cikloalkil-gyöfc, vagy aril-, aralkil-gyöfc, vagy 5- vagy 6-tagú heterociklusos gyök, és Hal jelentése ha-5 logénatom) vagy valamely (7) általános képletű észterrel reagáltatunk (mély képletben R8 jelentése a i(6) képletnél megadott, és X jelentése alkil-, fenil- vagy benzil-gyök). A (2a) képletű alkoholokat (1. 8. oldal 2. be-10 kezdés) tehát úgy állítjuk: elő, hogy valamely (5) képletű 4-pikolil-fórnvegyületet valamely (6) képletű savhalogeniddel reagáltatunk; ez a savhalogenid pl. a következők valamelyike lehet: benzoilklorid, halogénnel helyettesített benzoil-15 klorid, 3- vagy 4-fluorbenzoilklorid, 44dárbenzoilMorid stb.; rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesített benzoilklorid, mind p-toluilklorid; rövidszénláncú alkoxigyökfcel helyettesített benzoilklorid, mint metoxibenzoilklorid; rövidszén -20 láncú alkUmerkapto-esoporttal helyettesített benzoilklorid, mint metilmerkaptotoenzoilklorid; továbbá a-oetilklorid, izobutirilklorid, oktanoilklorid, 10-undecenoilklorid, fenüaeetilklorid, valamely cikloalkilkarbonsavhalogenid, mint 25 ciklopropilkarbonsavklorid, ciklobutilkarbonsavklorid, ciklopentilkarbonsavklorid, ciklohexilkarfoonsavklorid, cikloheptilkárbonsaVklorid, ciklooktiUkaribonsavkliorid; valamely öt- vagy hattagú heterociklusos karbonsav halogenidje, SO mint valamely piridinkarbonsavhalogenid, pl. piridin-2-karbonsav'klorid vagy piridin-4-karbonsavklorid, valamely furánkarbonsav halogenidje, pl. fiurán-2-karbonsavkloirid, valamely tiofénkarbonsav halogenidje, pl. tiofén-2-kar-35 bansavklorid, valamely pirrolkarbonsav halogenidje, pl. pirrol^-karfoonsavklorid, vagy valamely ilyen öt- vagy hattagú heterociklusos karbonsav rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesített származékának halogenidje. iNyiiván-40 való, hogy a kloridok helyett az említett vegyületek más halogenidjei is alkalmazásra kerülhetnek. A (2a) képletű kiindulóanyagok (1. 8. oldal 2. 45 bekezdés) előállítási eljárásának egy tovább) kiviteli alakja esetében az (5) képletű 4-pikolü-fémvegyületet valamely i(7) képletű észterrel reagáltatjuk; ilyen észterként pl. a következők alkalmazhatók: a benzoesav alkilészterei, mint 50 benzoesav-metilészter, benzoesav-etilészter stb.; valamely alkilcsopoTttal helyettesített benzoesav alkilészterei, mint toludlsiav-metilészter vagy -etilészter; halogénnel helyettesített benzoesavak alkilészterei, mint klórbenzoesav-me-55 tilészter, Mórfoenzoesav-etilészter, fluorbenzoesav-metilészter, fluorbenzoesav-etilészter, stb.; benzoesav-benzilészter, alkilgyökkel helyettesített benzoesavak benzilészteréi, mint toluilsav-benzilészter, halogénnel helyettesített benzoesavak 60 benzilészteréi, mint klórbenzoesav-benzilészter, fluorbenzoesav-benzilészter; rövidszénláncú alkoxicsoportokkal helyettesített benzoesavak alkilészterei, mint metoxi-benzoesavak metilészterei, alkilmerkapto-csoporttal helyettesített benzoesa-65 vak alkilészterei, mint metilmerkapto-benzoesav-4
