153926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített propánszármazékok előállítására

3 153926 4 tagú telített heterociklusos gyök" kifejezések értelme szintén kiterjed mind a helyettesítetlen, mind a helyettesített ilyen jellegű gyökökre. „Sók" alatt e leírásban mindenfajta olyan sók értendők, amelyek valamely bázisnak szervetlen savval, pl. sósavval, salétromsavval stb., továbbá szerves savakkal, mint maleinsawal, p-toluolszulfonsavval stb. való reagáltatása útján, vagy pedig a bázis megfelelő nitrogénatamjának kvaternerezése útján keletkeznek. Az alkilcsoportok példáiként a metil-, etil-, propil-, butil-, izopropil-, pentil-, bexil-, heptil- stb.. csoportok, valamint a cikloaikil-, pl. dklohexil-gyökkel helyettesített csoportok említhetők. Az alkenilgyökök pl. etilén-, propilén-, butilén- stb. gyökök lehetnek. Alkinil-gyökökként pl. etinil-, propinil-, butinil- stb. gyökök szerepelhetnek. A cikloalkil-gyökök példáiként a ciklopropil-, eiklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil- és ciklooktil-gyökök említhetők. Az arilgyökck pl. fenil-, rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesített fenil-, mint metilfenil-, etilfenil-, propilfenil-, butilfenil- stb., halogénnel helyettesített fenil-, mint fiuorfenil-, brómfenil- stb., rövidszénláncú alkoxicsoporttal helyettesített fenil-, mint metoxifenil-, etoxifenil- stb., rövidszénláncú alkil-merkaptofenil-, mint metil-merkaptofenil-, etilmerkaptafenil- stb. csoiportok lehetnek. Az aralkilgyökök példáiként a benzilgyököt említjük. Az öt- vagy hattagú telítetlen heterociklusos gyök pl. piridil-, furil-, tienil-, pirrolilstb., valamint rövidszénláncú alkilcsoporttai pl. metil-, etil-, prapil-, toutil- stb. csoporttal helyettesített ilyen gyök lehet. A tetüített ötvagy hattagú heterociklusos gyökök példái: pirrolidinil-, tetrahidrofuril-, tetrahidrotienil-, piperidil-, tetrahidropiranil-, tetrahidrotiopiranil- stb. gyökök, valamnit ezek rövidszénláncú alkilcsoporttai, pl. metil-, etil-, propil- stb. csoporttal helyettesített származékai. „Rövidszénláncú alkü-csoportok" alatt e leírásban 1—6 szénatamos alkilcsoportok értendők. A „halogén" kifejezés; értelme klór-, bróm-, fluor- és jódatomokra terjed ki. A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviiteli alakja esetében a csatolt rajz szerinti (1) általános képletnek megfelelő vegyületeket állítunk elő; (e képletben A és B jelentése 4-piridil, és R 1—12 szénaton.os alkil-, 3—8 szénatomos cikloaikil-, továbbá aril-, aralkil- vagy pedig öt- vagy hattagú heterociklusos gyököt jelenthet). A találmány szerint eljárás egy további előnyös kiviteli alakja esetében a (la) általános képletnek megfelelő vegyületeket állítunk elő; [e képlet az (1) általános képletnek megfelel, amiennyiben A és B jelentése egymástól függetlenül piperidil- vagy N-alkil-4-piperidil-csoport és a jelenlevő N-alkil-csoportok legfeljebb 6 szénatoimat tartalmaznak és R hidrogénatomot, 1—12 szénatomos alkil-, 3—8 szénatomos cikloalkil-, továbbá aralkii-, aril- vagy pedig ötvagy hattagú heterociklusos gyököt jelenthet]. A találmány szerint eljárás egy másik, ugyancsak előnyös kiviteli alakja esetében a csatolt rajz szerinti (1) általános képletnek (ahol „A" N-alkil-4-piperidil vagy 4-<piperidil-csoport és 5 „B" 4-piridil-csopo<rt és a jelenlevő N-álkil-csoportok legfeljebb 6 szénatoimo't tartalmaz. nak) megfelelő vegyületeket állítunk elő. Az (1) általános képletnek megfelelő vegyületek egyszerű módon állíthatók elő a talál-10 mány szerinti eljárással. Az eljárás első lépésében egy (2) általános képletű vegyületet vízlehasítószerrel kezelünk, mikoris a (3) általános képletű közbenső termékhez jutunk. Ezt a vízlehasítiást célszerűen oly módon végezzük, 15 hogy a (2) általános képletű vegyületet, előnyösen kb. 60 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten, valamely tömény ásványi savval, pl. kénsawal, sósavval, salétromsavval stb. hevítjük. Ásványi savként különösen előnyösen kénsav 20 alkalmazható. Végezhetjük azonban a vízlehasítást kívánt esetben pl. foszfortrihalogeniddel, mint foszfortrikloriddal vagy foszifortribromiddal, továbbá ecetsavanihidriddei vagy ecetsavanhidrid és cinkklorid elegyével is. Lefolytat-25 ható a vízlehasítás oly módon is, hogy a (2) általános képletű vegyületet valamely jódtartalmú, pl. benzolos, xilolos, toluolos stb. oldatban visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A (3) általános képletű vegyületek könnyen 20 elkülöníthetők a reakcióelegyből. Erre számos ismert módszer alkalmazható. Az eljárás egyik előnyös kiviteli alakja esetében a reakció befejezése után a reakcióeiegyet jéggel hűtött alkalikus oldatba öntjük; bár e célra bármi-35 lyen alkáli, mint nátriumhidroxid, káliumhidroxid stb. alkalmazható, legcélszerűbben ammóniumihidroxidot alkalmazunk a reakeióelegy meglugoisítására. Az így meglugosított elegyet extraháljuk, célszerűen pl. metilénkloriddal 40 vagy éterrel, majd szűrjük és a szerves oldószeres fázist célszerűen magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk, Az eljárás következő lépéséiben a (3) általános képletű vegyületet hidrogénezéssel alakít-45 juk át az (1) képletnek megfelelő propánszárniazékká. A hidrogénezést katalizátor jelenlétében végezzük; katalizátorként palládium, plarüna, Raney-nikkel stb. alkalmazható. A hidrogénezés során alkalmazandó nyomás és hőmér-50 séklet a hidrogénezendő' vegyülettől függ. Emellett az (1) képletű vegyületekben adott esetben jelenlevő láncvégi piridil-gyökök hidrogénezés útján piperidil-gyökökké alakíthatók át és így az (la) általános képletnek megfelelő vegyüle-55 tékhez jutunk. A piridil-csoportok hidrogénezését szintén katalitikusan végezzük, katalizátorként platinát sósavas közegben vagy ródiiumot etanolos közegben alkalmazhatunk. [Az (la) képlet szimbólumainak jelentését a 4. oldal 60 utolsó bekezdésében ismertettük.] Az eljárás 'kiviteli alakja esetében a (3) általános képletnek megfelelő oly propénszármazékokat, amelyekben az A és/vagy B gyűrű 4-piridil-gyök, platina jelenlétében sósavas kö-65 zegben vagy ródium jelenlétében etanolos kö-2