153901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
153901 11 12 11. pálda 2,9 rész l->(2-r benziamido-4-imetil-fenoxi)-2,3-apoxi-propáh és 10 rész izapropilamin elegyét 1 órán át visszafolyató hűtőt alkalmazva forraljuk. A reakcióelegyet váikuumfaan szárazra pároljuk, a maradékot híg vizes sósav-oldat és éter elegyében felvesszük. A sósav réteget elválasztjuk ós 2 n vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, majd iaz elegyet etilacetáttal extnaháljuk. Az etilaceiátos extraktiot vízmentes magnéziumszulfét felett szári tjük, szűrjük, majd a szűrletet vákuumban szárazra párolj ük. A maradékot éterben oldjuk, az oldatot telített éteres oxálsav i oldattal történő megsavanyítás után szűrjük, majd a szűrőn levő szilárd anyagot n-propanalból átkristályoisítjuk. A termék 188— 189 C°-on olvadó l-i(2~benz;aím,idio-4-nmetil-fen-6(x4)^3-iziopiropilaminoJ2-ipropan'ol-riLdrogéno:xa-Lát. A kiindulási anyagként használt l-<2-benzamido-4-mietilfenoűii)-í2,:3-epioxi-piicipán előállítása az alábbi módszerrel történhet: 4.7 rész epiklórhidránt 15 C°-on 9 rész 2-benzamido-4-metiIfenol, 2 rész nátriumhidroxid és 50 rész víz elegyéhez aidunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 ó:nán át keverjük, majd Moíroíormmal eztnaháljuk. A kloroformos extraktot miagnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, majd a szűrlettet vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradó termék lH^-benzamido^-4-metil-fenoxi)-2,3.-epoxi^propán. 12. példa 1 rész l-(4-iaoeta'midoKfemaxi)-3^izopctio!piilraimino~2~p<roipanol-hidrokloiid és 5 rész hexanoilklorid elegyét 9©—100" C°-on 50 órán át melegítjük. A kapott oldatot ezután 100 rész vízmentes éterbe öntjük, az éteres oldatot a visszamaradó gumiszerű anyagról ledelkantáljuk, a gumiszerű terméket további 100 rész vízmentes éterrel mossuk, majd az éteres oldatokat elöntjük, A fentiek szerint előállított gumiszerű anyaghoz 50 rész vizes 2 n niátriumhidrogénbarbonát oldatot adunk, majd az elegyet 3: x 80 rész éterrel extnaháljuk. Az egyesített éteres oldatokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, majd a szűrlethez 10 rész telített éteres oxálsav oldatot adunk:. A .kiváló csapadékot szűrjük és aeetonból kristályosítjuk. A termék 151—153 C°-on olvadó l-H(4-aoetamido-fienoxi-metil)-24zapriopil.amin.o.-ietil-hexanoát'-ox.alát. 13. példa 20 rész 4-benzamido-l-naftol, 200 rész epiklórhidrin és 1 rész. piperidin elegyét 95—100 C°-on 12 órán keresztül melegítjük. Az epiklórhidrin feleslegét vákuumban eltávolítjuk, a visszamaradó gumiszerű terméket 300 rész izotpropilamin és 10.0 rész metanol elegyében oldjuk. A kapott oldatot zárt loímbikhan 110 C-on 12 órán át melegítjük, a. keletkező oldatot szárazra páraljuk, és a maradékot 150 rész 2 n vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk. A lúgos elegyet 3x600 rész etilacetáttal extnaháljuk, az egyesített etüacetátos oldatot szárítjuk, majd szárazra pároljuk és a maradékot xilolból ö kristályosítjuk. A termék .177—.178 C°-on olvadó 1 -i(4-benzamido^-l-n;aftilo.xi) -i34zopriopila!mino-2-propanial. 10 20 cO 14. példa A 13. példában ismertett módszer szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 20 'nász 4-benza<midío-l-naftol helyett 40 rész 4-iaioetamido-l-naftolt alkalmazunk, A 15 termék l-)(4-aeetamido-l-naftiloxi)-.3-izoipropüamiino-2-ipiriopanol. Op.: 176—178 C" (butilacetátos kristályosítás után). 15. példa A 14. példában leírt eljárást azzal a változtatással hajtjuk végre, hogy kiindulási anyagként izapropilamin helyett tercier butilamint alkalmazunk. A termék l-(4-aoetamida-l-naftiloxi)-25 -3-tercier butilamino^2~propano3. Op.: 120.—12ll C° (xilolos kristályosítás után). Szabadalmi igénypontok: •1. Eljárás az (I) képletű alkanolamin-származéfeofc (mely képletben R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése alkil-gyök, mely kívánt esetben egy vagy több hidroxi-, vagy alfcoxi-gyok-S5 kel helyettesítve lehet, továbbá cikloalkil-, alkenil- vagy aralkil-gyök, mely kívánt esetben egy vagy, több halogématotmimail vagy alkoxigyökkel helyettesítve lelhet; R3 jelentése hidrogénatom vagy alikil-gyök; R4 jelentése acil-gyöfc; 40 mimellett az A-benzol-gyűrű kívánt esetben egy vagy több alkil-szubsztituanst is tartalmazhat); az; (I) képletű vegyületek észtereinek, aldelhidekkei képezett kondenzációs termékeinek, valavint a fenti vegyületek savakkal képezett sóinak 45 eió'állítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű vegyületeket .(mely képletben R3, R 4 és A jelentése a fait megadott,' X jelentése —iCH—CH-> vagy —CHOH—>CH2Y képletű -cso\/ 50 O port, ahol Y jelentése hatogénatO'm) vagy {TI) képletű vegyületeik: X mindkét fenti csoportnak megfelelő jelentésű .(képviselőinek keverékét NH2 R 2 képletű aminokkal hozzuk reakcióba 55 (mely képletben. R2 jelentése a fent megadott); .vagy b) R2 helyén nem, hidrogénoiizálbató csoportot tartalmazó (I) képletű vegyületek előállítása esetén i(HI) képletű vegyületeket (mely képletben R2, R 3 , R 4 és A jelenítése a fent meg-60 adott és R6 jelentése valamely hidrogenolizálható' csoport (hidrogenolízisnek vetünk alá; majd az ily módon előállított vegyületeket kívánt esetben aeilezőszerrel észterré alakítjuk; a kapott termékeket kívánt esetben R5 — CHO 65 képletű aldehidekkel (mely képletben R5 je-6
