153891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9,9-dioxo-fentiazinok előállítására

153891 6 pott oldat észrevehetően világosabb színűvé válik és kristályok kezdenek kiválni. 20—24 óra múlva már sűrű szuszpenzió képződött, ezt még melegen beleöntjük 10 liter vízbe, majd 1 óra hosszat keverjük, azután a szilárd terméket leszivatással elkülönítjük, vízzel szagmentesre mossuk és 95—100 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Termékként 195—218 g okkersárga színű port kapunk, ami a kiindulóanyagként alkalmazott fentiazinra számítva 84—94%-os termelési hányadnak felel meg. Ezt a száraz terméket 25 ml/g mennyiségű 96%-os etanolból, aktívszenes derítés közben átkristályosítjuk. Az így kapott tiszta 9,9--dioxo-fentiazin 263—267 C°-on olvad. 10 15 tés közben 180 ml 30%-os hidrogénperoxidot (d = 1,1128) csepegtetünk hozzá. Az elegyet 26 óra hosszat keverjük 20—25 Cf hőmérsékleten, majd a kapott sötét, kissé zavaros oldatot 2 liter vízbe öntjük. Néhány órai állás után a kapott világosbarna színű csapadékot leszivatással elkülönítjük és 95—100 C° hőmérsékleten megszárítjuk. 82 g okkersárga színű poralakú terméket kapunk, ami a kiindulóanyagként alkalmazott 3-butil-fentiazinra számítva 95,1%-os termelési hányadnak felel meg. Ezt a terméket 60%-os etanolból átkristályosítjuk; az így kapott tiszta 3-butil~9.9-dioxo-fentiazin 168—170 C°-on olvad. 2. példa: 3-butiril-9,9-dioxo-fentiazin előállítása: 54 g 3-butiril-fentiazint 600 ml jégecetben szuszpendálunk, majd keverés és hűtés közben 120 ml 30%-os hidrogénperoxidot (d = 1,1128) csepegtetünk hozzá. Az elegyet ezután termosztát segítségével 45 C° hőmérsékletre melegítjük és 16 óra hosszat ezen a hőfokon tartjuk. A meleg reakcióelegyet 1 liter vízbe öntjük, és képződött csapadékot 1 óra múlva leszivatjuk és 95—100 C° hőmérsékleten megszárítjuk. 55,5 g világossárga poralakú terméket kapunk, ami a kiindulóanyagként alkalmazott 3-butiril-fentiazinra számítva 99.2%-os termelési hányadnak felel meg. Ezt a terméket 1 g anyagra számítva 20 m] 60%-os etanolból átkristályosítjuk; az így kapott tiszta 3-butiril-9.9-dioxo-fentiazin 189—191 C°-on olvad. 3. példa: 3-butil-9,9-dioxo-íentiazin előállítása: 76,6 g (0,3 mól) 3-butil-fentiazint 900 ml jégecetben szuszpendálunk, majd keverés és hű-Szabadalmi igénypontok: 20 1- Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő 9,9-dioxo-fentiazinok — e képletben X hidrogén- vagy halogénatomot, vagy pedig alkilvagy acilcsoportot képvisel — előállítására savas közegben történő oxidáció útján, azzal jel-25 lemezve, hogy valamely (IV) általános képletű fentiazint — e képletben X jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — savas oldatban vagy szuszpenzióban valamely oxidálószerrel, pl. hidrogénperoxiddal, krómtrioxiddal 30 vagy káliumpermanganáttal, 60 C° alatti hőmérsékleten oxidálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót ecet-35 savas oldatban folytatjuk le. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy savas közegként jégecetet alkalmazunk. 40 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy az oxidációt 20 C° és 50 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le. 1 rajz, 4 képlet adíisérí Xeiel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója G707M70. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23. á