153884. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amidinek előállítására

5 153884 6 wis-féle savként, a bór illékony alakban távozik és ezért kellő szellőzésről kell gondoskodni. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; a példákban a hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők: 1. példa: N,N-di-n-butil-4-n-hexiloxi-alfa-naftamidin. Egy 100 ml-es gömbölyű fenekű lombikba beadagolunk 13 g (17 ml) di-n^butilamint és 7 g vízmentes alumíniumkloridot. E két anyag elegyítésekor jelentős mennyiségű hő fejlődik és barna színű folyékony elegyet kapunk. Ehhez a folyadékhoz adjuk hozzá a 4-n-<hexiloxi-alfa-naftonitrilt. A lombikot védjük nedvesség bejutása ellen és 4 óra hosszat hevítjük vízfürdőn. Ezután lehűtjük és 20 ml 6 n sósavat adunk hozzá, majd alaposan összekeverjük a lombik tartalmát. Az elegyhez 50 ml hideg vizet adunk, 2 óra hosszat állni hagyjuk, majd leszűrjük. A szüredéket kiontjuk, a szilárd terméket pedig éter és híg sósav közötti megosztásnak vetjük alá. A vizes fázist elkülönítjük, az éteres fázist pedig ugyanolyan térfogatú hexánhoz adjuk. Az így kapott nem-vizes fázist 1 : 1 tf.-arányú vizes metanol kis (kb. 50 ml-es) adagjaival ismételten extraháljuk. Az így kapott és egyesített vizes metanolos kivonatot egyesítjük a fent említett vizes fázissal, tömény sósavval megsavanyítjuk és az elegyet éjjelen át állni hagyjuk. A levált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és acetonból átkristályosítjuk. Ily módon 36%-os termelési hányaddal kapjuk a kristályos N,N-di-n-butil-4-n-hexiloxi-alfa-naítamidin-hidrokloridot, amely 216—216,5°-on olvad. E kristályos termék a más módszerrel előállított N,N-di-n-butil-4-n-jhexiloxi-alf a-naf tamidin-hidroklorid mintájával keverve nem mutat olvadáspont-csökkenést. 2—8. példa: Az 1. példához hasonló módon eljárva, a megfelelő kiindulóanyagokból az alább felsorolt vegyületek hidrokloridjait állíthatjuk elő (a megadott olvadáspontok a hidrokloridokra vonatkoznak) : 2. N,N-diamil-4-hexiloxi-alfa-naftamidin, op. 217—218°; 3. N,N-dmexil-4-butoxi-alía-naf tamidin, op. 218—219°; 4. N,N-dihexil-4-hexiloxi-alfa-naítamidin, op. 201—202°; 5. N,N-dihexil-4-amiloxi-alfa-naftamidin. op. 213°; 6. N,N-di-n-butil-4-amiloxi~alf a-naf tamidin, op. 215°; 7. N,N-diamil-4-butoxi-aIf a-naf tamidin; op. 222°; 3. N,N-di-n-amil-4-amiloxi-alfa-naffcamidin, op. 220—221°. 9. példa: N,N-di-n-t>util-4-n-hexüoxi-alf a-naf tamidin. 5 2080 g di-n-ibutilamin és 1120 g porított alumíniuniklorid elegyét egy 10 literes lombikban kb. 70°-ra hűtjük le. Ekkor 1016 g 4-n-hexiloxi-alfa-naftonitrilt adunk az elegyhez és 3 óra hosszat hevítjük 90° hőmérsékleten. A reakció-10 elegyet azután jég és 8 liter 2,5 n sósav elegyébe öntjük állandó keverés közben. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, 10 liter 10%-os sósavval, majd 0 liter vízzel mossuk. A szilárd terméket azután 10 forró vízben 15 oldjuk és lehűlve kristályosodni hagyjuk a terméket, amelyet azután forró vízből átkristályosítunk. Ily módon 75%-os termelési hányaddal kapjuk a 205—207°-on olvadó N,N-di-n-butil-4--hexiloxi-alf a-naf tamidin-hidrokloridot. 20 10—14. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló eljárással, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával állít-25 hatjuk elő az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 10. N,N-diheptil-4-amiloxi-alfa-naftarnidin-hídroklorid, op. 207°; 30 11. N,N-dioktil-4-metoxi-aIfa-naf tamidin-hidroklorid, op. 173°; 12. N,N-dihexil-4-heptiloxi-alf a-naf tamidin-Júdroklorid, op. 197—198°; 13. N,N-dioktiI-4-hexiloxi-alía-naftamidin-35 -hidroklorid, op. 190—191°; 14. N,N-di-n-heptil-4-butoxi-alf a-naf tamidin-hidroklorid, op. 213—214°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű N,N-dialkil-4-alkoxi-alfa-naftamidinek, ül. savakkal képezett addíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képíetű 4-alkoxi-aífa-naftonitrilt egy HNRR' általános képletű N,N-dialkilaminnaI — e képletben R és R' egyforma alkilcsoportokat, R" pedig oly alkilcsoportot képvisel, amely az R vagy R' alkilcsoporttal együtt összesen legalább 9 szénatomot tartalmaz :— és egy Lewis-féle savval reagáltatunk, maid a kapott reakcióterméket az (I) általános képletű amidinná, ill. annak savval képezett addíciós sójává hidrolizáljuk és adott esetben a szabad bázis alakjában kapott terméket savval képezett addíciós sóvá, ill. az addíciós só alakjában kapott terméket szabad bázissá vagy más, .savval képezett addiciós sóvá alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly kiindulóanyagokat alkalmazunk, amelyekben R" és R vagy R' együtt összesen 9—20 szénatomot tartalmaz. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly kiindulóanyagokat alkalmazunk, amelyekben R" és R vagy 10 15 20 45 50 55 (iO 3