153873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására
153873 60 ml vízben 4,9 g (= 0,05 mól) 0,N-dimetilhidroxilamin-hidrogénkloridoit oldunk fel. Az oldathoz 2,7 g vízmentes nátriumkarbonátot adunk. A reakcióikeverékhez; mintegy 15 perc leforgása alatt 10—20 C°-om .(jéghűíés) 40 ml benzolban képzett 14,0 g (= 0,05 mól) 3-klór-4-iód-fenilizoicianátoldatot csepegtetünk. 1 óra hosszat tartói utárikeverést követően a benzolt vákuumban ledesztilláljuk, a csapadékot leszivatjuk, vízzel kimossuk, szárítjuk és végül könnyűbenzinből átkristályosítjuk. A hozam: 16,0 g = 94% elméleti. Olvadáspont: 89—90 C°. 2. példa: N-i(4-jód-fe! nil)-jN'-metoxi-N'-metilkarbamid előállítása: 97,3 g (0,35 mól) Nn(4-jod-tfanil)-N'-hidrt>xi-karbamidot 600' ml metanolban szuszpendálunk, ehhez 90 ml dimetilszulfátot adunk és keverés köziben 30 perc leforgása alatt 15—20 C°-on (jéghűtés) 85 ml 34%-os nátriumhidroxidot adunk hozzá. 1 óira hosszat tartó utánkeverést végzünk, majd a metanolt alaposan ledesztilláljuk és a maradékot vízzel hígítjuk. A csapadékot leszivatjuk, vízzel jól kimossuk és szárítjuk. Hozam: 88,3 g = 82,5% elméleti. Olvadáspont: 92—94 C°. Könnyűbenzinből való átkristályosítás után a terméket analitikai tisztaságban nyerjük ki. Az analitikai tisztaságú termék olvadáspontja 93—94 C°. 3. példa: N-'(4-jód-fenil)-iN'-met'0xi-N'-i metil-karbamid. 100 ml aeetonitrilben 2,1,9 g (= 0,1 mól) 4--jód-anilint és 14 ml ,(= 0,1 mól) trietilamint oldunk fel. Az oldathoz szobahőmérsékleten keverés közbeni 50 ml aeetonitrilben képzett 12,4 g (= 0,1 mól) N-metoxi-N-metil-karbamidsavklorid-oldatát csepegtetjük. 1 óra hosszat tartó keverés után a reakcióelegyet jeges vízre öntjük, a csapadékot leszivatjuk és vízzel alaposan kimossuk, szárítjuk', végül pedig könnyűbenzinből átkristályosítjuk. Hozam: 2i6,0 g = 85% elméleti. Olvadáspont: 93—94 C°. 4. példa: N-(3-klór-4-jód-fenil)-iN-metoxi-iN'-metilkarbamid előállítása: 32,6 g (= 0,1 mól) N-(3-klór-4-jód-íenil>-N'-metoxi-íN'-metil-karbamidot 150 ml metanolban szuszpendálunk, ehhez; 10,5 ml (— 0,11 mól) dimetilszulfátot adunk, majd keverés közben 15—20 C°-on (jéghűtés) 10 ml vízben oldott 4,8 g (= 0,lí2 mól) nátriumhidroxidot csepegtetünk hozzá. Egy óra hosszat tartó utánkeverést végzünk, a metanolt alaposan ki desz-tilláljuk, és a maradékot vízzel hígítjuk. A kivált 'csapadékot leszivatjuk, vízzel alaposan kimossuk, szárítjuk, végül könnyűbenzinből át-5 kristályosítjuk. Hozam.: 32,4 g = 95,0%, elméleti. Olvadáspont: 89—90 C°. 5. példa: 10 N-(3-klór-4-jód-,fenil)-ÍN'-meto,xi-N'-metilkarbamid előállítása: A 4. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy kiindul óanyagként N-(3-klór-4--15 -jód-,fenil)-,N'-'hidroxí-'N'-metilka;rbamidot, metilezőszerként pedig p-toludlszulfonsavmetilésztert alkalmazunk, a nyersterméket pedig köny-nyűbenzinből kristályosítjuk át. Hozam: 31,0 g = 91,0% elméleti. 20 Olvadáspont: 89—90 C°. Az új karbamidszármazékok vízben nem oldhatók, alifás szénhidrogénekben, pl. hexánban, psti'olá'terben, könnyűbenzinben nehezen oldhatók, aromás szénhidrogénekben, mint benzol-25 ban, toluolban, xilolban oldhatók, jól ós igen jól oldhatók klórozott szénhidrogénekben, mint pl. kloroformban, alkoholban, pl. metanolban, etanolban, izopropilalkoholhan, éterekben, pl. dietiléterben, tetrahidrof uránban, ketonokban, ;,0 pl. acetonban, ciklohexanonban, izoíoronban, dimetilszulfoxidban és dimetilformaidban. Az új karbamidszármazékok különleges előnye abban rejlik, hogy a haszonnövényekre kevésbé ártalmasak mint az; ismert karbamidszár-35 mazékok és így szelektív gyo'mirtószerként mind kikelés előtt, mind kikelés után alkalmazhatók. Különösen meglepő az a tény, hogy a találmány szerinti vegyületek rendkívül jól össze-40 férnek: kikelt borsó és fiatal gabonanövények-kel szemben, ha a hatóanyagot közvetlenül a' levelekre permetezik. Ezáltal lehetséges gabona-és borsókultúrákat, valamint gabona és borsó keverékvetéseket a találmány szerinti karba-45 mid származékokkal kezelni. Hasonló jó hatékonyságot nem tapasztaltak az eddig gyomirtószerként ismeretessé- vált karbamidszármazékok sorában. Az új karbamidszármazékok önmagukban 50 vagy egymással és/vagy más szelektív herbleidekíkel, mint pl. karbamidok, karba mátok, anilidek, triazinok és/vagy egyéb anyagokkal, mint pl. műtrágyák való keverékben használhatók fel. 55 A felhasználás célszerűen a gyomirtásban szokásos készítmények formájában történhet, a készítmények pl. porok, szórószerek, granulálok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók lehetnek, amelyeket folyékony ós/vagy szilárd iners 60 hordozóanyagokkal, ill. hígítószerekkel, adott esetben pedig nedvesítő-, tapadástfokozó-, emulgeálö- és/vagy diszpergálósegédanyagok alkalmazásával készítünk. A különböző készítmények előállítását önma-65 gában ismert módon végezzük, pl. őrlési, ill. 2
