153856. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rodenticid hatású vegyületek előállítására
153856 anyaggal, montmorillonit anyaggal attapulgint agyaggal, diatoma földdel, nádcukorral és hasonló anyagokkal. A készítményeket végül oldat, szuszpenzió, emulzió, paszta, por, szemcsék, pasztilla vagy más szokásos formában szereljük ki. A rodenticid hatékonysággal rendelkező találmány szerinti hatóanyagokat a csalétek készítménybe olymódon keverjük bele, hogy a készítmény hatóanyagtöménysége végül 0,0001— 1%, célszerűen 0,001—0,1% legyen. Az ilyen készítmények előnyei a szakértők számára nyilvánvalóak. A készítmények vagy maga a hatóanyag teljes vagy részleges erősségében alkalmazható anélkül, hogy más állatok létét veszélyeztetné. Ennek folytán szabadon és biztonságosan használható háziállatok által is érintett területeken, sőt ketrecben tartott állatok esetében is pl. házinyúl vagy nyérc esetében. Az új '(1) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő «-R]-«~(ö-R3 -6--R^-fulvenil-Rj-metaiiolt, amely képletben az egyes szubsztituensek jelentése a fentiekkel megegyezik, valamely N-alkil helyettesített vagy nem helyettesített maleinsavimiddel kondenzáljuk Diels-Alder reakciókörülmények között. Jóllehet a kondenzáció kivitelezhető N-alkil maleinsavimiddel is, azonban előnyösebbnek látszik, ha az alkil-csoportokat akkor visszük be a molekulába, ha már a dikarbonsavimideket előállítottuk. Ez az alkilezési művelet könnyen kivitelezhető, ha valamely alkilhalogeniddel, mint metiljodiddal, etilbrorrúddal, allilkloriddal, vagy butilbromiddal, vagy valamely szervetlen sav alkilészterével, mint dimetilszuiíáttal, dietilszulfáttal, di-n-butilszulfáttai, n-butil-p-toluolszulfonáttal és hasonló vegyületekkel végezzük a reakciót, Az alkilezést különböző poláros vagy nem poláros oldószerekben, mint rövidszénláncú alkanolokban, pl. metilalkoholban, etilalkoholban, izopropilalkohólban, éterben, észterben vagy szénhidrogénekben végezzük. A reakció kivitelezését valamely alkáli- vagy földalkálifémhidroxid vagy alkoxid, mint pl. nátriumhidroxid, kaiiumhidroxid, nátriumetoxid, nátriummetoxid stb. jelenlétében hajtjuk végre. Bár a Diels-Alder szintézisek kivitelezésénél célszerűen használt oldószerként benzol, xilol van elismerve, a reakciót végezhetjük más inert szerves kémhatással bíró oldószerben, célszerűen pl. toluolban, hexánban, heptánban. tetrahidrofuránban, dioxánban vagy más hasonló oldószerben. Az előnyös (2) általános képletű vegyületek előállítása — amely képletben. Rj, R2 , R :! és. E-; egymással felcserélhetően fenil- vagy pirid.il csoportot, R5 pedig hidrogént vagy 1—7 szénatomos alkii-esoportot jelent — úgy történhet, hogy «-Ri-a--[6-R-J-6-R.1-2-íulvenil]-2-.R;. metanolt valamely (3) általános képletű vegyülettel, amely képletben R5 jelentése a fentiekkel egyezik, Diels-Alder reakció körülmények között reagáltatjuk és adott esetben a kapott dikarbonsavamidet alkilezzük. A kiindulási anyagként alkalmazott a-R^o-.(6-R:r8-R4)-| fulven i il-R2-imietiaino.lok előállítását' a gyakorlati kiviteli példákban részletezzük. A következő példákat a szemléltetés végett közöljük, a találmány oltalmi körét azonban, nem korlátozzuk a közölt kiviteli példákra. 1. példa: 10 5,4 srész «-fenil-a-[6-fenil-6-(2-piridil)-2-iulvenil]-2-piridin metanol geometriai izomérkeveréket és 1,26 srész maleinsavimidet 25 tfrész benzollal keverjük össze és az oldatot 3 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Szoba-15 hőmérsékleten 13 óra hosszat állni hagyjuk, az oldatot kilencven percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd jégfürdőben lehűtjük, amikoris 5,4 srész fehér szilárd anyagot szűrünk ki, amely 5-[«-hidroxi-«-fenil-x-(2-piridil)-metil]-7-20 -(fenil-2-piridil-metilén)-5-norbornén-2,3-dikarbosavimid. A szüredéket vákuum alatt bepároijuk, amikoris másodhozamot nyerünk ki, ennek olvadáspontja 10—198 C°. Az első hozamot kétszer átkristályosítjuk etilacetátból, amikoris 25 fehér kristályos anyagot nyerünk, amely az alacsony olvadáspontú 5-[a -hidroxi-a-fenil-a-(2-•)' i lJl)-rrtct ''l]-7 / F ^űl-2-piridil-metilén)-5-norbo en-2 3- il i b( is u mid hemihidrát, ennek ( i\ ^ p ^ i ]<>" ) J'14,5 C°. Í0 \ n s n l / iikt ^ kapott kristályokat hái)i i i \ )s uk etil acetátból, amikoris ic i n is olvadáspontú izomért 3" ill itn 1-"-(2-piridil)-mctil]-7-(íeu1 2-Dt i í ja U 1 i)-3-norbornén-2,3-dikarbon-E5 i' n mi lei, i,\vMiiii mel"T nek olvadáspontja 213 ^l1 C I ílo n->d">i' ) '15 173 C° olvadáspontú i-(i-Ln-,l Pl ' l)-2-(fulvenil;)-a-pi' i i * ±AU L " )i ) j ít muleinsavimid-40 V V i -i" du Y. ii n is alacsony olvadásp i )-i i I i - i ' '~piridü)-metil]-7-(L ' \i til i^iii oornén-2,3-dikar-I v i L 1 1 i Ivadáspontja 193.5 M1J ' 45 ,M i ^ , í i , v. a 181-182 C° 1 1 ) L i 1 r - L J ic űl-6-(2-piridil)-2-JV i i unt iu 'tított izomé.rjét nah Mjrudd^ 1 jv r idenz liuk amikoris a ma-\ i i u ~ r -1 i v -íenil-a -(2-piridii) 50 l "" i ic 1 n "!-norbornén-2,3-\ i x punk, amelynél?. i i > i ( L t i ' t \t "setekivn oqy 1 1 1 i1 ""Önül tv L ( / t + 6ix 55 u ^ ° v ,, _ , C 2. példa: 60 1 srész 5-[<z-'hidroxi-a-íenil-rt-(2-piridil)metil]-7-(fenii-2-piridilmetilén)-5-norbornén-2,3-dikarbonsavimidet, 0,13 srész kaiiumhidroxidet és 4 tfrész vizet, valamint 6,6 térfogatrész etanol keverékét addig keverjük, amíg tökéletesen ol-65 datba megy. Maid 0,25 srész dimetilszuiíátot 2
