153808. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy amidinszármazék és ilyen vegyületet tartalmazó kártevőirtószer-készítmények előállítására

153808 3 ' 4 piridinben, dioxánban vagy szémtetrakloridban brómmal reagáltatjuk. Brómozószerként felhasználhatjuk pl. a piridin vagy dioxán brómmal képzett adduktjait is. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a brómozás gyakorlatilag kizárólag a para-helyzetben következik be. A brómozás ilyen lefolyása nem volt a szakirodalomból előrelátható. •A találmány szerinti készítmények nemcsak akaricid hatású szerekként alkalmazhatók, hanem fitoioxikus. mellékhatásokat nem kiváltó koncentrációban kiváló hatást mutatnak káros mikroorganizmusok, pl. gombák, mint Alternaria S solani, Phyiophthora infestans és Septoria apii ellen. Ezek a gombaféleségek növényi betegségek kiváltásánál nagy szerepet játszanak. A (2) képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazó készítmények közvetlenül permetezhető oldatainak előállítására magas vagy közepes forrponttartományú ásványolajfrakciókat, pl. diesel-olajat vagy petróleumot alkalmazunk. Felhasználhatók azonban szénkátrány olaj ok, valamint növényi vagy állati eredetű olajok, szánhidrogének, mint naftalinek vagy tetrahidronaftalin is. Adott esetben a közvetlenül permetezhető oldatok előállításával xilolkeverékeket, ciklohexanonokat, ketonokat, továbbá klórozott szénhidrogéneket, mint tetrakióretánt vagy tri- és tetrakióretánt, triklóretilént vagy tri- és íetraklórbenzolt is felhasználhatunk. A készítmények vizes alkalmazási formáit különösen célszerű módon emulziós koncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porozószerkészítményekből víz hozzáadásával .állíthatjuk elő. Emulgeáló- vagy diszpergáló-szerekként a következő nem ionogén termékek jönnek számításba: pl. 10:—20 szénatomot tartalmazó hosszúláncú szénhidrogénlánccal rendelkező alifás alkoholok, aminők vagy karbonsavak etilénoxiddal képzett kondenzációs termékei, mint az oktadecilalkohol 25—30' mól etilénoxiddal képzett kondenzációs terméke, vagy a technikai oleilamin és 15 mól etilénoxid vagy dodecilmerkaptán és 12 mól etilénoxid reakcióterméke. Az' anionaktív emulgeáló szerek közül a következőket említjük: meg: a dodecilalkohol kénsavas észterének nátriumsója, a dodecilbenzolszulfonsav nátriumsója, az olajsav vagy abietmsav vagy ezen savak keverékének kálium- vagy trietanolaminos sója vagy valamely ásványolaj szulfonsav nátriumsója. Kationaktív diszpergálószerekként kvaterner ammóniumvegyületek, mint a cetilpiridiniumbromid vagy a dioxietilbenzil-dodecilammóníumklorid jön számításba. A porozó- és hint&szerek előállításánál szilárd hordozóanyagként a következő anyagokat alkalmazhatjuk: talkum, kaolin, bentonit, kalciumkarbonát, kaleiumfoszfát, szén, parafaiiszt, faliszt vagy más növényi eredetű anyagok. Célszerű alkalmazási formának bizonyult az, hogyha a készítményeket szemcsés alakban (granulát) használtuk fel. A különböző alkalmazási formákhoz szokásos módon olyan adalékanyagokat adagolhatunk, amelyek a készítmények eloszlatását, tapadóképességét, csapadékállóságát vagy behatolóképességét javítják. Ilyen adalékanyagokként említjük a zsírsavat, gyanatákat, enyvet, kazeint vagy alginátokat. A találmány szerinti hatóanyagokat önmagukban vagy más szokásos kártevőirtószerekkel, főként rovarirtószerekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, baktericidekkel vagy fungicidekkel, ill. herbicidekkel elkeverve is felhasználhatjuk. A jelen találmány szerint a (2) képletű vegyületet, főként atkák és atkatojások leküzdésére, gázalakban is felhasználhatjuk. A találmány szerinti arnidin-származékot pl. dimetil-diklór-vinilfoszífáttal, vagy más megfelelő fovszforsavészterekkel kombinálva is felhasználhatjuk, hogy rovarok, pl. levéltetvek ellen jó hatást érjünk el. Ennek az alkalmazási formának különösen melegházi munkák során van nagy gyakorlati jelentősége. 1. példa: N-4-bróm-2-metilfenil-N',N'-dimetil-formamidin a) 80 g dime til íormamidot 20 C°-on hűtés és a levegő nedvességének kizárása közben 130 g tionilkloriddal reagáltatjuk. Az adagolás befejezése után 100 ml benzolt adunk hozzá és a keveréket 2 óra hosszat 40 C°-on keverjük. Végül 30 perc leforgása alatt 107 g o-toluidin 200 ml benzolban képzett oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez ás azt 4 óra hosszat viszszaíolyató hűtő alatt forraljuk. Hűtés után a reakcióelegyet 10 n nátroniúggal meglugosítjuk és a szerves fázist leválasztjuk. A reakcióelegyből frakcionált desztillálással 137 g N-(o-meti.lfenil)-N',N'-dimetilformamidint nyerhetünk ki. A termék forrpontja 13 Hg mm nyomáson 131—132 C°. 52 g fenti terméket 150 ml jégeceiben oldunk. Az oldatot 80 C°-ra felmelegítjük és 1,5 óra leforgása alatt 51,3 g bróm 50 ml jégecetben képzett oldatát csepegtetjük hozzá. Ezt követően a melegítőfürdőt eltávolítjuk és 2 óra eltelte után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az így nyert maradékot 10 n nátronlúggal meglugosítjuk és a levált olajat metilénkloxidban felvesszük. Az oldatból frakcionált desztillálással 49 g terméket nyerünk ki. A termék forrpontja 0,04 Hg mm nyomáson 95—97 C°. b) 30 g dimetilformamidot 0—5 C°-on, levegő kizárása közben 500 ml toluolban képzett oldatban 109 g foszgénnel reagáltatjuk. Ekkor fehér kristálykása képződik, amelyhez 30 perc leforgása alatt 300 ml toluolban feloldott 188 g 4-bróm-2-metilanilint adagolunk. A reakcióelegyet végül 4—6 óra hosszat visszafolyatö hűtő alatt melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet 30%-os nátronlúg hozzáadásával meglugosítjuk, a képződő szerves fázist leválasztjuk és vákuumban frakcionáljuk. Ily módon: 10 15 20 25 c0 35 40 45 50 55 60