153766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propiniléterek előállítására
153766 11 7 és 14 nappal újra beoltottunk. Az eredményeket a IX. táblázat szemlélteti. IX. táblázat Kísérletek kozmetikai emulziókkal 12 KoncentráNöveVegyület ció súlyo/a kedés l-(3'-nitrofenoxi)-3-jódpropin-(2) 0,05 1 l-(4'-nitrofeniltio)-3-jódpropin-(2) 0,05 1 l-(2'-nitrofenoxi)-3-jódpropin-(2) 0,05 1 l-(2',4'-dinitrofenoxi)-3-jódpropin-(2) 0,05 1 p-hidroxibenzoesavmetilészter 0,10 2 0,20 1 Kontrollérték — 4 Az (V) képlet szerinti vegyületek különösen figyelemreméltó fungicid szerek, mert olajból és vízből álló, illetve kétfázisú rendszereket védenek és a legtöbb szokásos mikróbaölőszerek e rendszerekben inaktívak. E vegyületek különösen jellegzetes tulajdonsága, hogy oly nemionos felületaktív anyag jelenlétében is hatásosak, mely tulajdonságot más fungicidek nem mutatnak. E vegyületek fungicid hatásosságuk következtében a legkisebb mennyiségekben és hátrányos hatások majdnem teljes elmaradása mellett különösen értékesek az ipari felhasználásban. Közömbösek a festékek olaj-és pigmenstartalmával szemben, ezért nem okoznak elszíneződést vagy csökkent raktározóképességet. A szükséges csekély mennyiségek egyéb tulajdonságokra mint a kenhetőségre vagy permetezhetőségre sem gyakorolnak befolyást. A vegyületek a szokásos kozmetikai készítmények anyagaival szemben ugyancsak közömbösek és ezért széleskörű alkalmazásra találnak e területen. A harmadik vegyületcsoportot a (VI) általános képletű vegyületek alkotják, ahol X, Y, R, m és n jelentése a fentiek szerinti, X előnyösen klóratom, R hidrogénatom vagy jódatom. A (VI) képletű vegyületek baktericid, fungicid és inszekticid hatásossággal bírnak. Azok a vegyületek, amelyekben R hidrogénatom, különösen jó inszekticid szerek oly inszekticid készítményekben, amelyek egyidejűleg karbamát-inszekticideket mint 1-naftil-metilkarbamátot is tartalmaznak. Az olyan vegyületek, amelyekben R halogénatom, baktericid és fungicid hatásosságukkal tűnnek ki. Előnyösen használhatók fel számos, baktériumok és gombák okozta betegség kezelésére. Továbbá adalékként jönnek tekintetbe különböző anyagokhoz mint festékekhez, bőrökhöz és textiliákhoz és egyéb rostos anyagokhoz avégből, hogy gombák mint Aspergillus niger vagy baktériumok mint Staphylococcus aureus növekedését gátolják. A (VI) képletű oly vegyületek, amelyekben Y oxigénatom, m és n 1, különösen előnyös csoportot képviselnek. Az l-(2'-nitro-4'-klórfenoxi)-3-jód-5 propin- (2) különösen kitűnik gátló hatásával A pergillus nigerrel, P. citrinummal, Staphylococcus aureussal és Chlorella vulgaris és v. viridis algákkal szemben. A (VI) képletű vegyületeket a szokásos gyó-10 gyászati vagy inszekticid készítményekben használhatjuk fel, miként azt már leírtuk. A (VI) képletű vegyületeket önmagában ismert, oly módszerekkel állíthatjuk elő, melyeket már a (IV) és (V) képletű vegyületek elő-15 állításával kapcsolatban leírtunk. így pl. a (IIc) általános képletű vegyületet, ahol X, Y, m és n jelentése a fentiek szerinti, 3-halopropin-(l)-gyel, különösen 3-brómpropin-(l)-gyei reagáltathatjuk, amikor a (Via) általános képletű ve-20 gyülethez jutunk, ahol X, Y, m és n jelentése a fentiek szerinti, majd ezt kívánt esetben a végállású acetilénkötésű szénatomon végrehajtott halogénezéssel a (VId) általános képletű vegyületté alakítjuk, ahol X, Y, m és n jelen-25 tése a fentiek szerinti, mimellett a halogénezést a már ugyancsak leírt, önmagában ismert, az acetilkötésű vegyületek halogénezésére használható módszerekkel hajthatjuk végre. A (VIb) képletű vegyületeket a (IIc) képletű S0 vegyületekből közvetlenül is megkaphatjuk úgy, hogy ezeket l,2-dihalopropin-(l)-gyel reagáltatjuk, miként azt a (IV) és (Vb) képletű vegyületekkel kapcsolatban már leírtuk. A kiindulási anyagként használt (IIa), (IIb) £5 és (IIc) képletű fenolokat, illetve tiofenolokat, amennyiben azok még nem ismertek, önmagában ismert módszerekkel állíthatjuk elő. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik. Az olvadáspontok nem korrigáltak. 40 45 1. példa: 200 g 2,3-dikIórfenol, 160 g 3-brómpropin-(l), 186 g vízmentes káliumkarbonát és 1 liter aceton elegyét 8 óra hosszat kavarás és visszafolyatás közben hevítjük. A reakcióelegyet lehűtés után megszűrjük és acetonnal mossuk. A 50 szűrletet ezután vákuumban 60 C°-on bepároíjuk és a maradákot 700 ml etanolban feloldjuk. A jéghűtéskor kiváló kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és CaCl2 -dal megszárítjuk. l-(2', 3'-diklórfenoxi)-propin-(2)-t kapunk, olvadás-55 pont 47—4.9 C°. 28,8 g l-(2',3'-diklórfenoxi)-propm-(2) 300 ml metanollal készített erősen kavart oldatához kis adagokban, 15 perc lefolyása alatt egyidejűleg 48 g jódot és 180 ml 10%-os nátronlúgot 60 adunk, miközben a reakcióhőmérsékletet jégfürdő segítségével 20—25 C°-on tartjuk. További 30 perces kavarás után szűrünk. A csapadékot vízzel mossuk és CaCl2 -dal megszárítjuk. l-(2',3'-diklórfenxoi)-3-jódpropin-(2)-t kapunk, 65 olvadáspont 58—59 C°.
