153757. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fényképészeti ezüst-halogenid zselatin emulziók előállítására
153757 4 nek keverékpolimerizátumai tartoznak. A flokkulálás kedvező alsó határaként a 2,8 és 3,2 közötti pH-tartomány adható meg. Az ilyen pH-értékek nagy érzékenységű emulziók esetében már az érzékenység jelentős csökkenéséhez vezetnek. Ezenkívül az erős duzzadóképesség következtében a száradási idő hátrányos meghosszabbodása lép fel. Ismeretes továbbá a pelyhesítés szulfonált stirol-keverékpolimerizátumokkal, amelyeket keverékpolimerizálással és azt követő szulfonálással lehet előállítani. Itt azonban a pelyhesítés szempontjából kedvező pH-értékek viszonylag magas anyagfelhasználást eredményeznek a keverékpolimerizálás után szükséges szulfonálás, valamint a 20—60% zselatin súlyára számítva szükséges 20—60% felhasználandó anyagmennyiség következtében. Az is ismeretes továbbá, hogy a stirol-keverékpolimerizátumok szulfonálása — különösen nagyobb mennyiségek esetén — további nehézségeket okoz a nehéz reprodukálhatóság miatt, ami odavezethet, hogy a pelyhesítőszer optimális adagja tételről tételre ingadozik. A találmány feladata, hogy pelyhesítő eljárást találjon különösen nagy érzékenységű ezüst-halogenid emulziók számára, azzal a megkötéssel, hogy a pelyhesítés és az újbóli peptizálás nagy érzékenységű ezüst-halogenid emulziók számára is károsodás nélkül elviselhető píl-értékek mellett menjen végbe. A találmány további feladata, hogy nagyon szorosan egymás mellett fekvő pelyhesítés! és újból-peptizálási pH-értékek ellenére is lehetővé tegye a koagulátum kielégítő mosását. Azt találtuk, hogy stirol-maleinsavanhidrid keverékpolimerizátumok, ill. ezek alkáli-, ill. földalkáii-sóinak a felhasználása révén az ezüsthalogenid emulziók és különösen a zselatinban szegény emulziók optimális feltételek mellett pelyhesíthetők. Még kedvezőbb eljárási mód adódik, ha olyan terpolirnerizátumokat használunk, amelyek a stirol és a maleinsavanhidrid komponens mellett még egy további, az újbóli peptizációt javító terkomponenst, mint pl. vinil-acetátot, akrilsavat vagy metakrilsavat is tartalmaznak. A találmány szerinti eljárás segítségével 5,5 és 6,5 közötti pH-értékek mellett lehet pelyhesíteni. Az újbóli peptizálás művelete a pelyhesítési viszonyokkal messzemenően összhangba van hozva, úgyhogy a pH-érték csekély változtatása az új, meleg zselatin-oldat hozzáadásával együtt lehetővé teszi az újbóli maradéktalan peptizálást. További jelentős előnyök adódnak abból, hogy nagyon csekély, a zselatin száraz súlyára számítva 2—8% mennyiségű pelyhesítőszerre van szükség, továbbá, hogy a pelyhesítési pH-értékek függetlenek a pelyhesítőszer felhasznált mennyiségétől. Az így kapott csapadékok gyorsan ülepednek, és további utókezelés nélkül kimoshatók az optimális tótartalom eléréséig. Egy további igen jelentős előny abból adódik, hogy a találmány szerinti vegyületek nagyon könynyen és gazdaságosan állíthatók elő, ami a takarékos felhasználási technikával együtt sem terheli észrevehető mértékben a végterméket. A találmány szerinti pelyhesítőszerek könynyen előállíthatók stirol vagy annak szubsz-5 tiíuált származékai és maleinsavanhidrid, továbbá adott esetben egy, az újbóli pepüzáJhatóságot javító terkomponens keverék- vagy terpolimerizációja útján inert oldószerben, pl. benzolban, és ezt követő lúgos elszappanosítás, 10 pl. nátronlúggal veg/ett elszappc < u.s din i Tisztításra ninc^ zul se , i/ íl n s ui « b kicsapás, vagy ± \ i f n 1 pl. etanol segfUe^ev^. VL II n ip s utján a tisztítás is konn ^n n»i c "• 15 A találmány /< m i cl ) i t I iii az alábbi JsiviL L l L <IMH at JLUY n 0 1. példa: 20 Ammóniás emulzió pelyhesítése Az alábbi A- és B-jelű oldatokból fényképészeti emulziót állítunk elő: 25 ;.o A-oldat: 120 g ezüst-nitrát 120 ml konc. (kb. 25%-os ammőnium-hidroxid-oidat 120 ml víz B-oldat; 12 g zselatin 88 g KBr Í5 1,8 g KJ 420 ml víz Az A-oIdatot 45 C°-ra melegítve 15 perc alatt hozzácsepegtetjük a hasonló hőmérsékletű 40 B-oldathoz. További 15 perc alatt keverés közben ecetsavval a pH-t 7,0-ra állítjuk be. 30 C°~ra való hűtés után hozzáadjuk 0,60 g stirol/ maleinsavanhidrid (1:1) nátronlúggal elszappanosított keverékpolimerizátumának 5%-os oi/|5 datát. A savhozzáadást keverés közben megismételjük, amíg el nem érjük a 6,0 pH-értéket, aminek hatására a pelyhesedés. végbemegy. Rövid idő után elkülönítjük az össezs ezüst-halogenidet tartalmazó koagulátumtól a felülúszó 50 tiszta oldatot, A kioaguliátumot kétszer mossuk hideg vízzel, anélkül, hogy a kezdődő újbóli peptizáciő folytán zavarodási jelenségek lépnének fel. Mosás után 700 ml víz és 58 g zselatin hozzáadása által 7,5-ös pH-értéken, 40 C° 55 hőmérsékleten újból pepfizálunk, és aranyszenzibiíizátorok hozzáadása mellett kémiai érlelést végzüink. Az emulzió fényképészeti tulajdonságai nem különböznek a klasszikus eljárás szerint tnere-60 vitessél és sodrással egybekötött vízfclvétellel előállított emulziók tulajdonságaitól, ha azonos ezüst-tartalmú rétegeket hasonlítunk össze egymással. Annak következtében, hogy csekély pelyhesítőszer-mennyiséget használunk, ami na-65 gyón előnyös, az emulzióból előállított rétegek 9.
