153744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos guanidinszármazékok előállítására

8 egyszeri átkristályosítás után bomlás közben 254—256°. Dihidrobromid: A fent kapott félszulfátból 2,0 g-ot 10 ml vízben oldunk, és az oldatot 30,0 g nátronlúggal aktivált anionkicserélő vei kezeljük. A szabad bázis így kapott oldatát besűrítjük, és hűtés közben feleslegben vizes hidrogénbromid oldatot adunk hozzá. Ezután vákuumban szárazra pároljuk, és a visszamaradt dihidrobromidot etanolból kikristályosítjuk. Olvadáspontja 172—173°. it 'n j i í ' j ~^1

,

i -, lx I 'ti 1 , 1 |J I>1 LI ''1 ! llJ ilj/ü lil_lrl L •> > 'V t a id ci •• »i k v. T'J l<^ t — ebli" a 1 \v

r

1

T\l

~° e, egp ^\i^

eiiicxiru Ü i 3 ui T-k J

-. T"

1

!\-^g/

li1

^ n í. -i \ •> ni 1 > j \ > jl

ii* ', ' i

n

Y

r I1

i i r7 PL

IK, ll ll p ^o ^ v l

•> j ' *Z i ' " i r1

1

()<- i 'l- T i k I i al i Vine •>-> v ' TT c H~ 1 OI

1 " m -i ( L — v K " i ktpíl => t -> n

' ti — ( T ' l

1

1 ' j ' "> < ' rb1

n 1 t n ííi i i i i)i i in -a i i 1 , |J ni i i T-111 h i V \ K 1 ' i -I i 1 ] °i i 1

e^i i i ^ a , pe i , Z 11 r Lji 'i-tiiiH

1

1 i ír k i "•- a n

n o

"• i ^ M r 1 *• 1

i i V " t u ( "* i7 ^ ) *• i )\ L r ^\ cl

1!

E ' K t l1 ( 1 l 1 - n í

1\ -f 1 . J k*1

'I '!) j i ~J

'

t

n r j ,

TI* 1 1 IT 1 1

1jl VI- J 1 "lO au \ 'v ol n '1 1 t fVct i T

\ 1 ; ^ < '; Pi-' i I1- -> i T ' C - 1 i R ' 1 -> A din, ' , ' L t --, , " 110' i i'i _ i

p p i i -i e '111 a 1 1 1 Lv í r

\

l l 1 l J , jl 0< N ± \' 1

'

C, i P Jilt "C ll ' i i ~i 1 t i i L O 1' 4 p^ül \ r P íj1 1 ll L' i g v "d 1

- -111 'll U ill;- i -? •* i t i +

7

»ipt

d ii al1

un

vili, 5

e i 1-n -3 ö-d i-t1

<ii i/ollul, cionam^rl

»1 \°" N í ' i ki^ipiia'il j^t i- t[ ik (i2 ol i-L lu ~ -Mipiiv, OB) 50 0,54 ml kénsavat csepegtetünk hozzá, mire az elegy hőmérséklete 49°-ra emelkedik. Ezután a reakciókeveréket 20 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt 105°-os olajfürdőben hevítjük, miközben kb. 45 perc elmúltával a guanidinvegyület félszulfátja kristályosan kiválik. 0°-ra hűtünk, a kristályos tömeget szűrőn eiválasztju1

'

P" " ó— V-os^at 80°-on v%uumb-m Cl

zá-i i i<- í t iliü ll mélán on c cid 1 .,/ '

L i L n h f i lei 0f

i 1 ilt m it i ] 1 t a iLUiifr n kn ^C í 1 J

i i 1 ]

1

°

i n JL m 1 1 ll ] i 1 n c i i I i Mnll / x ^ u ±0 1 L 1 fc V ( h ». A c i 3 n 1 H l

f

i

h JL

°|

-'

v ii ni i 1 i r J. _ i i 1 ti il -/ I ± -ÍJ iilm - i m j p b i ) ( ll i_. 1 t 4. példa: N--Am.ino-N-[2-(c!.í'z-2:

6-dimetil-piperidíno)-etil]-metilguanidin '" ^ ^ r

a

-i i „ a riiv^i

1 ii

r

ii1

i '" T i / i i r ii k i <- i i 1 J ; )i i 1 1 _,"< i i 1 T^ > - 1 ) | 1 1 \" l 1 Ü1

° i v 1 r i " ai in i i ">i *" M i 1

1

he

lu 1 d J -• ' -1 •>

i1

- v n

í.ii/ilicci.it

1 i " t -i 1 b i * n í L o -1

-i 5. példa: N-Amdr:.o-]ST-[2-(c:is'íí--2,6--dinietil-piporidino)--etil]-. •-guanldin 5,0 g l-(2-h:drazinoetilí-cisz-2,6-dimetil-piperidinnek 60 ml vízzel készült oldatához 4,4 g S-matil-izctiokarbamid-szulfátot adunk, és a keveréket 90 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, mire az teljesen oldódik, és metilmerkaptán keletkezik. Ezután az oldatot a reakció befejezésére 2 óra hosszat 50°-on tartjuk, vákuumban szárazra pároljuk, és a maradványt etanoilal eldörzsöljük. A címben megnevezett guanidínvegyüiet félszulfátja kristályosan kiválik. Olvadáspontja etanolos vízből való