153731. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piridazon-származékok és azokat tartalmazó gyomirtószerek előállítására
153731 8 Ha t óanyag I II haszonnövények: kukorica 0 0 árpa 0—10 0 búza 0 0 borsó 0 0 gyapot 0 10—20 nem kívánatos növények: nyári perjs 90 80—70 pallagi eesetpázsit 70—80 60 vadrepce 100 70 fehér libatop 90—100 70 tikhúr 90—100 70—80 aprócsalán 100 80 aggófű 90—100 70 0 = nincs károsodás 100 = teljes pusztulás Biológiailag (ugyanolyan hatásos, miimtj az I vegyület: N-[4-(l-c'iklo'ok, til-5-bróm--pirirlazon-6)-il]--N'-dimetdl-f ormamidi n. A fenti példákban .a találmány szerinti eljárással készült új piriclazonszármazékok gyomirtó hatását összehasonlítottuk az N-[4-(l-fenil-5-klór-piridazon-'(6)-il]-N'-d'imeti]f'ormamidüi hasonló' hatásaival. Az utóbbi vegyület előállítására 22 rész l-fenil-4-amino-5-klór-piridazon-(6)-ot feloldunk 150 rész dimetilformamidhan, és az oldatba 12 rész foszí'oToxikloridot keverünk. A reakcióké ver ék eközben 85 C°-ra melegszik. Lehűlés után 25 rész amidin-hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 203—205 C°. A terméket vízben oldjuk, az oldatot káliumkarbonáttai meglugosítjuk 10 pH-ra, mire 22 rész kristályos anyag válik ki. Ez metanolból átkristályosítva a 162—163 C°-on olvadó N-[4-{l-fe-nil-5-klÓT-piridazon-(6)-il]-N'-dirnetilformiamidin. A találmány szerinti eljárást az alábbi példa szemlélteti, anélkül, hogy a találmány oltalmi körét korlátozná. 7. példa: 13,3 g l-fenil-4-a.mi'no-54>róm-piriclazon-(6)-ot feloldunk 50 g dimetilformamidban, és hozzákeverünk szobahőmérsékleten 6 g foszforoxikloridot. A keveréket a fejlődő reakcióhő kb. 90 C°-ra melegíti. Lehűlés után a keletkezett kristályos amidin-hidrokloridot leszivatjuk. 17 g N-[4-(l-fenil-5-bróm-piridazon-(6)-il]-N'-dimetilfo'rmamidin-hidrokloridot kapunk, metanolból való átkristályosítás után 224—223 C° olvadásponttal. A hidrokloridot vízben oldjuk, és híg nátronlúggal meglugosítjuk (10 pH-ig). A kivált kris-5 tályokat leszivatjuk, és metanolból átkristályosítjuk (15 g). Olvadáspontja 166—167 C°. Analóg módon állítható elő 13,3 g l-ienil-4--amino-5-br'óm-piridazon-('6)-nak 50 g mono-metilformamiddal való reakciójában 14 g N-[4-10 -(l-fenü-5i-brónT-piridazon-(6)-il]-iN, -nionorneti]-j formamidin 175—175,5 C° olvadásponttal. Hasonló módon kapunk 10 g l-ciklohexil-4--ammo-5-bróm-piridazon-(6)-ból ós 40 g dimetilformamidból 7 g N-[4-(l-ciklohexil-5-^bróm-15 -piridazon-(6)-il]^N'-dimetilformamidint 154—155 C° 'olvadásponttal. Azonos .körülmények' között 10 g 1-eiklohexil-4-amino'-'5-bróm-píridazon-(6)-ból és 40 g monometilformamidinból 10,5 g N-[4~(l-ciklo-20 bsxi( l-5-bróm-piridazon-: (6)-il]-iN'-mo,nO'metiljfo!r-l i mamidin keletkezik 174—175 C° olvadásponttal. 25 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új piridazonszármazékek előállítására -— ebben a képletben Rí íenilcsoportot vagy 5—8 szénatennos. ;;0 cikloalifás csoportot, R2 pedig hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy l-fenil-4-amino-5-brőm-piridazon-(8)-ot vagy egy 1 -cikloalkil-4-amin o-5-bróm-pirid.azon-(6)-ot — ebben a vegyületben a cikloalkil-Z5 csoport 5—8 szénatomos. — savas kondenzálószer jelenlétében monometilformamiddal vagy dimetilformamíddal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a. reakciót 40 oldószerben, előnyösen benzolban hajtjuk végre. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja azzal jellemezve, hogy kondenziálőszerként egy loszíorhalogenidot, tio-45 nilkloridoit, foszgént vagy bcnzoszulíokloridot használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás továbbfejlesztése az I általános, képietű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyom-50 irtószerek előállítására — ebben a képletben Rí és R2 jelentése azonos a fent megadottal — azzal jellemezve, hogy az I általános képietű vegyületeket folyékony vagy szilárd hordozóanyagokkal, oldószerekkel, emulgáló-, disz-55 pergáló- és/vagy nedvesítőszerekkel, védőkolloido'kkal és/vagy a tapadást, esőállóságot és behatolóképességet fokozó, anyagokkal egyesít-1 rajz, 1 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6707592. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
