153707. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 5-béta-metilmerkapto-etilhidantlon előállítására
5 kb. 1:1—2, azonban ezt a mólarányt sem szükséges mindig szigorúan beállítani. Ammóniumkarbonát felhasználása esetén az előnyös koncentráció 1/2 mól/l-H20, lényegében 0—60 C° között telített oldat, főként pedig 1 mól/l- 5 -H2 0—3 mól/l-H 2 0. Ha hidrogéncianidnak és sóinak előnyös koncentrációja a kiindulásra használt vizes oldatban 1/3 ekvivalens/l-H2 0, lényegében 0—60 C° között telített oldat, foként pedig 1/2 ekvivalens/l-H2 0—3/2 ekviva- 10 lens/l-H2 0. A hidrogéncianid sójaként pl. nátriumcianidot, káliumcianidot vagy kalciumcianidot alkalmazhatunk. Az oldatba vitt folyadékot úgy állítjuk elő, 15 hogy MA-t oldunk fel a kiinduló vizes oldatban, az oldatban levő hidrogéncianidra vagy sóira számítva közel ekvivalens mennyiségben. Különösen előnyös az, hogy ha az MA a hidrogéncianidra vagy sóira számítva 1—1/1,5-sze- 20 res, főként kb. 1/1,1—1/1,25-szeres ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. Az MA kiinduló vizes oldathoz való hozzáadása után azt előnös módon kb. 80 C°-ra való felmelegítéssel 30 perc leforgása alatt oldjuk fel; általában 25 100 C° hőmérsékleten 20 perc alatt oldjuk fel az anyagot. Ha az MA-t a kiinduló vizes oldathoz szobahőmérsékleten adagoljuk, majd az elegyet fokozatosan melegítjük fel a fenti hőmérsékletre, akkor az MA rövidebb idő alatt SO oldható fel a fent megadott hőmérsékleti értékeken. Az oldatba vitt folyadékot szintén úgy állítjuk elő, hogy MA-t oldunk a kiinduló vizes oldat és az oldatba vitt folyadék keverékében. Ez utóbbi esetben az MA könnyen és 35 gyorsan feloldódik. Még hűtés alkalmazása esetén is az így előállított oldatba vitt folyadék ritkán válik szét olajos anyagra és alig képződik benne MH. Ennek folytán úgy tekintjük, hogy az MA oldott állapotban éspedig 40 komplex közbenső termék formájában van jelen. A hidantoin oldatot úgy állítjuk elő, hogy az oldatba vitt folyadékot megfelelő körülmények között vagy szobahőmérsékleten való át- 45 lássa! egy éjjelen keresztül, vagy 5 percig 200 C°-ra való felmelegítéssel nyerjük, amikoris a kiindulóanyagok egy részét vagy teljes menynyiségét MH-vá alakítjuk át. A jelen találmány szerinti eljárással tehát 50 MH-t úgy állíthatunk 'elő, hogy a kiindulóanyagokat a kiinduló vizes oldatban és MA keverékében reagáltatjuk az előbbiekben előállított oldatba vitt folyadék vagy hidantoin oldat jelenlétében. Ilyen esetben az oldatba vitt í-olya- 55 dék és hidantoin oldat legjobb hatékonyságát akkor nyerjük, ha az előbbi-éket a kiinduló vizes oldattal 50:1—1:100, főként 5:1—1:20 súlyarányban keverjük össze, azonban a keverési arány az illető folyadékok koncentrációjától is go függ. Azt tapasztaltuk, hogy az oldatba vitt folyadék és a hidantoin oldat közötti hatékonyság szempontjából kvantitatív különbség nem tapasztalható, úgy tűnt azonban, hogy a hi dan- ß5 6 tóin oldat kvantitatív hatása jobb, mint az oldatba vitt folyadéké. Az oldatba vitt folyadékot és a hidantoin oldatot folyadék állapotban nyerjük ki az: MH előállítása közben és pedig mint a reakció lefolytatása során nyert folyadékot. Ennék folytán a következő MH előállítási reakcióban az előzőekben nyert folyadék egy részét használhatjuk fel. Ha a reakciót az oldatba vitt folyadék vagy a hidantoin oldat jelenlétében indítjuk be, akkor az MA gyorsan oldatba megy és a feloldás legfeljebb 100 percet vesz igénybe. A tökéletes feloldás eléréséhez szükséges legrövidebb idő 1 percre is csökkenthető megjegyezve azt, hogy a feloldási idő az, -oldatba vitt folyadék vagy a hidantoin -oldat adagolt mennyis-égétől és az alkalmazott hőmérséklettől is függ. A teljes feloldáshoz szükséges idő az ismert eljárás-okhoz képest te-hát 1/100 részig csökkenthető. Az MA-nak a kiinduló vizes -oldatban és az oldatba vitt folyadékban vagy a hidantoin -oldatban való feloldását szobahőmérséklet és.10'0 C° közötti hőmérsékleten, főként pedig 4-0—80 C° között végezzük. Szükségtelen hangsúlyozni azt, hogy magasabb hőmérsékleten az -oldáshoz szükséges idő megrövidül. Megjegyzendő azonban, hogy a feloldáshoz szükséges idő megrövidülése különösen alacsony hőmérsékleten tekinthető jelentősnek az ismert eljárás-okhoz képest. Az; MH előállítása céljából a kialakított homogén reakciófázist megfelelő reakciókörülmények között, pl. szobahőmérsékleten éjjelen keresztül való állás közben, vagy 5 perc alatt 200 C°-on, főként 80—100 C°-os hőmérsékleti tartományban 1—5 óra hosszat reagáltatjuk. Ebben az; esetben különösen magas-, mint pl. 200 C° fölötti reakcióhőmérséklet alkalmazása nem célszerű, mivel a képződő MH jelentős módon elszíneződik és a hozam is- .alacsony. A reakció lezajlása után a reakeióelegyet hűtjük és megsavanyítjuk a kissé elszíneződött MH leválasztása céljából, -amelyet 90—99%-os hozammal -állíthatunk ily módon elő. Azonban a reakeióelegyet a termék kicsapása nélkül önmagában is felhasználhatjuk a soron következő metionin gyártásnál. Jelen találmány szerinti eljárás során az MA fel-oldódási sebessége, vagyis a r-eakciórendszernek homogén fázissá való átalakulási sebessége olyan, magas, hogy jelentékeny hőbehatás az MA feloldására nem szükséges, sőt ily módon a nem kívánatos mellékreakciókat is kiküszöbölhetjük és kisebb mértékben elszíneződött reakcióterméket nyerünk magas hozammal. A jelen találmány szerinti eljárásnak különösen folytonos gyártásban való felhasználása esetén tapasztaljuk azt, hogy az MH ipari szempontból igen célszerűen állítható elő. A folytonoseljárásban az oldatba vitt folyadékot, ül. az1 eljárás során képződő hidantoin oldatot a folyamatba visszavezetjük, így az MH-t igen Gélszerű módon nyerhetjük ki. A következő példákkal a találmány szerinti 3
