153702. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bázisos éterek előállítására
153702 6 A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (II) általános képletű étereket a megfelelő szekundér karbinoloknak a megfelelő alkohollal savas közegben történő éterezése útján állíthatjuk elő. A (II) általános képletű éterek so- 5 rának hosszabbláncú tagjai, valamint a tienilcsoportokat tartalmazó ilyen vegyületek új, az irodalomban eddig le nem írt termékek. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szem- 10 léltetik. 1. példa: 9,7 g fém-nátriumot 700 ml cseppfolyós am- 15 móniában, amelyhez katalizátorként 30 mg vas(III)-nitrátot adtunk, a kék színeződés megszűnéséig keverünk. Ezután 79,3 g benzhidril-metilétert csepegtetünk hozzá. Ennek során vörös színeződés közben keletkezik a nátrium- 20 vegyület. A reakcióelegy'hez azután 59,7 g béta-dietiiaminoetilklorid 60 ml éterrel készített oldatát csepegtetjük és az elegyet két óra hosszat tovább keverjük, aminek során a reakcióelegy elszintelenedik. Az ammóniát gyenge 25 melegítés közben elpárologtatjuk és egyidejűleg éterrel helyettesítjük. Ezután 200 ml vizet adunk a reakcióeiegyhez, sósavval megsavanyítjuk, a vizes réteget elkülönítjük, meglugosítjuk és éterre] extraháijuk. Az éter iedesztillálása C0 után 81,0 g l,l-difenil-l-metoxi-3-dietilaminopropánt kapunk viszkózus olaj alakjában (az elméleti hozam 68n/ 0 -a), amely 128—133 C°-on 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt desztillálható és megdermedés után 37—39 C° olvadáspontot £5 mutat. E termék hidrokloridja 170—173 C°-on olvad. 2. példa: 27,7 g káliumot az 1. példában leírthoz ha- 40 sonló módon 700 ml cseppfolyós ammóniában reagáltatunk és előbb 138,4 g benzhidríl-metiléter 150 ml éterrel készített oldatát, majd 139,7 g béta-benziJmetilamino-etilklorid 150 ml éterrel készített olda- 45 tát csepegtetjük hozzá. Az elegyet :, / 2 óra hoszszat tovább keverjük, az ammóniát enyhe melegítés és 200 ml éter egyidejű hozzáadása közben elpárologtatjuk, a reakciótermékhez 200 ml vizet adunk és sósavval raegsava::iyítjuk. A 50 kristályos alakban kiváló hidrokloridot leszivatással elkülönítjük; ily módon 253 g 1,1-difenil-l-mctoxi-3-metilbenzilaminopropán-hidrok?. ondót (az elméleti hozam 95%-a) kapunk. Vízből történő átkristályosítás után a termék 55 198—199 C°-on olvad. 3. példa: 21,2 g káliumot az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk 700 ml cseppfolyós 60 ammóniában, majd 35,0 g benzhidril-metiléter 100 ml éterrel készített oldatát csepegtetjük hozzá, azután pedig 61,6 g l-bróm-6-dietilaminohexán-hidrobromidot adunk szilárd alakban, részletekben az elegyhez. A rcakeióelegy 65 feldolgozása az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. 148—154 C°-on, 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt történő desztilláció útján 50,2 g l,l-difenil-l-metoxi-7-dietilamino-heptánt (az elméleti hozam 80%-a) kapunk. E vegyület szokásos módon előállított hidrokloridja 125—128 C°-on olvad. 4. példa: 7,2 g káliumot az 1. példában leírthoz hasonló módon cseppfolyós ammóniában reagáltatunk. Ezután 19,3 g ditienilkarbinol-metiléter 100 ml éterrel készített oldatát, ezt követően pedig 30,0 g béta-diizopropilamino-etilklorid 100 mi éterrel készített oldatát csepegtetjük hozzá. V2 órai további keverés után az ammóniát enyhe melegítés közben, éter egyidejű hozzáadása mellett ledesztilláljuk és a reakciótermékhez 200 ml 4 pH-értékű acetát-puffért adunk. Az elegyet sósav cseppenkénti hozzáadásával 4 pH-értékre állítjuk, a rétegeket elkülönítjük, a vizes réteget meglugosítjuk és éterrel kirázzuk. 137—140 C° hőmérsékleten, 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt történő desztilláció útján 18,7 g l,l-ditienil-(2')-l-metoxi-3-diizopropilaminopropánt (az elméleti hozam 61°/()-a) kapunk. E termék szokásos módon előállított hidrokloridja 140—142 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: l,l-difenii-l-propoxi-3-dietilaminopropán a bázis forrpontja 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 125—132 C°, a hidroklorid op.-ja 181—163 C°; l,l-difenil-l-propoxi-3-dimetilaminopropán a bázis forrpontja 0,07 mm Hg-oszlop nyomás alatt 115—116 C°, a hidroklorid op.-ja 172—175 C°; l,l-diíeml-l-etoxi-3-dietiiaminopropán a bázis fp.-ja 119—120 C°/0,07 mm Hg, a hidroklorid op.-ja 163—163 C°; l,l~difenil-l-butoxi-3-dieti]aminopropán a bázis fp.-ja 133—135 C°/0,1 mm Hg, a hidroklorid op.-ja 138—140 Cc ; l,l~diíenil-l-etoxi-3~dimetilaminopropán a bázis fp.-ja 107—112 'C°"/0,1 mm Hg, a bázis op.-ja 60—64 C°; a hidroklorid op.-ja 205—207 C°; l,l-difenil-l-metoxi-3-dimetilaminopTopán a bázis op.-ja 78—80 C°, a hidroklorid op.-ja 224—225 C°, a nitrát op.-ja 175—175,5 C°, a d,l-malát op.-ja 1:13—114 C°, a d,l~mandelát op.-ja 174—178 C°, a szukcinát op.-ja 124—12-3 C°, a d-tartarát op.-ja 167,5—169 C°; l,l-difenil-l-butoxi-3~dimetilanimopropán a bázis fp.-ja 132—135 C°'/0,2 mm Hg, & hidroklorid op.-ja 150—151 C°; 1,1-dif >eiYÍl-l-metoxi-3-piperidinop'ropán a bázis op.-ja 10:8—108,5 C°, a hidroklorid op.-ja 215'—216 C°,
