153695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-alkoxikarbonil-etil helyettesítőt tartalmazó bonzo(a)kinolizin-származékok előállítására
153695 3. 2-OXO-3(^-metoxikarbonil-etil)-9,10-dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-llbH-benzo(a)kinolizin (III. Rj. = R2 = OCH3) R3 = CH3) 5 6 g (0,031 mól) 6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-izokinolint (II. Rx = R2 = OCH3), 12 g V kvaterner sóval (R3 = CH3, X = J) 15 ml metanolban 6 órán át forralunk. Éjjelen át szobahőfokon állni hagyjuk, a kivált kristályokat leszi- 10 vatjuk, metanollal, vízzel, majd ismét metanollal mossuk. Kitermelés: 9,2 g, Op.: 125°. Az anyalúgból további 0,7 g anyag nyerhető, így az össztermelés 92%-ra emelkedik. Az anyag olvadáspontja metanolból történő átkristályo- 15 sítás után 129—130°. 4. 2~Oxo-3(/?-etoxikarboml-etil-9,10-dimetoxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-llbH-benzo(a)kinolizin (III. Rt = R2 = OCH 3 , R 3 = C 2 H 5 ) 6 g (0,031 mól) 6,7~dimetoxi~3,4-dihidro-izokinolint (II. Rt = R 2 = OCH 3 ), 12,0 g V kvaterner sóval (R'3 = CH 3 , R 3 == C 2 H 5 , X = J) reagáltatunk a 3. példa szerint. Hasonló kitermeléssel jutunk a kívánt, 109°-on olvadó termékhez. 5. 2-Oxo-3 (/?-metoxikarbonil-etil-9,10-dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-llbH-benzo(a)kinolizin (III. Rx = R 2 = OCH 3 , R 3 = CH 3 ). nolban 7 órán át forralunk, majd az oldószert lehajtjuk. A maradékot 30 ml vízben oldjuk, 5%-os szódaoldattal pH = 7,5-re lugosítjuk, amikoris a végtermék kristályosan kiválik, amelyet egy órai állás után leszivatunk és kevés hideg vízzel semleges kémhatásig mosunk. Szárítás után 8,2 g anyaghoz jutunk. Az anyalúgból 3 napi állás után további 4,1 g termék nyerhető. Össztermelés: 12,3 g (93%), amely metanolból történő átkristályosítás után 129— 130°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 10 g (0,038 mól) 6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-izokinolin (Rí = R2 = OCH 3 ) sósavas sóját 7,5 ml (0,048 mól), a 2. példa szerint elkészített IV 35 (R3 = CH 3 ) telítetlen ketoészterrel 10 ml méta- ban. 1. Eljárás a III. ált. képlettel jelzett új 2-oxo-3~(,5~alkoxikarbonil-etil-l,2,3,4,6,7-hexahidro- --1 lbH-benzo(a)kinolizin-származékok előállítására (ahol RÍ és R2 jelentése egymástól függetlenül H, hidroxil vagy alkoxicsoport, R3 je-20 ientése kis szénatomszámú (1—5) alkil, vagy aralkil csoport) azzal jellemezve, hogy a) a II. ált. képletű 3,4-dihidro-izokinolin-bázisokat vagy sóit (ahol Rx és R 2 jelentése a fenti), a IV. ált. képletű 4-metilén-5-oxo-kap-25 ronsavészterekkel (ahol R3 a fenti jelentéssel bír) reagáltatjuk, előnyösen szerves oldószerben, —5 C° és +120 C° közötti hőmérséklettartományban, vagy b) a II. ált. képletű 3,4-dihidro-izokinolm-bá-20 zisokat (ahol Rj és R2 jelentése a fenti) az V. ált. képletű 4-dialkilamino-metil-5-oxo-kapronsavészterek kvaterner sójával (ahol R3 a fenti jelentéssel bír, X pedig halogén vagy szulfát-anion) reagáltatjuk, szerves oldószerben, —5 és +120 C° közötti hőmérséklettartomány-1 rajz, 5 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6707562. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
