153681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új guanidinszármazékok előállítására
153681 15 a szerves oldószeres fázist bepároljuk és a viszszamaradt nyers terméket hexánból kétszer átkristályosítjuk: az így kapott termék 95— 97°-on olvad. b) 3,9 g fenti módon kapott klórecetsav-N-(homoadmant-l-il)-amidot (18,2 millimól) feloldunk 80 ml acetonban, majd ehhez az oldathoz szobahőfokon hozzáadjuk 5,2 g (80 millimól) nátriumazid 26 ml vízzel készített oldatát. Az elegyet keverés közben 15 óra hosszat hevítjük 50—70° hőmérsékleten, visszafolyató hűtő alatt. Ezután az acetont vákuumban 30° hőmérsékleten elpárologtatjuk, a maradékként kapott olajszerű terméket 100 ml 1:1 arányú benzol-éter eleggyel felvesszük és az így kapott szerves oldószeres oldatot 100—100 ml vízzel kétszer mossuk. Vízmentes magnéziumszulfáton történő szárítás után az oldószert vákuumban 30° hőmérsékleten elpárologtatjuk, maradékként sárga olaj alakjában, mennyiségi hozammal kapjuk az azidoccetsav-N-(homoadamant-l-il)-amidot, amely ebben az állapotban, további tisztítás nélkül használható fel a következő reakciólépésbcn. S " 7 t 19 irill í 1 t LC u-"T-C i c c i-i -j n 1 t 0 mi ib-> t ti i-j U iu i iui -, i. t- L tt *• o "• ] f , / it i bo-/ <_p ' ' i1 L i ]'in 1 (1 i V ml 1 ^ a 1 v i HU *i\ * T o] 11- z i 20 o -, üti i i -- ni i i > 1L 1 Mi mi + ic 1 <- ., ;t UJ ; -a p J t 1 ui ho i ( f o tt í z i> ' 1 1 1 •> fik ' i , L í T c-i in mid u man i ih A ^Zcxedeket bep )] i T i' 1 d b-i i^ai z-7 J1 i t i i Mi => L mu 1 "" <- le i ^ n í i ia~g L Í ^„ii i m f AT ' ' i d mait 1 e + i ! r> ] i JL s/t . 1 fc f t >-. npn i „ i J i d) 0,3 g (4,12 millimól) N-(l-hornoadamantil)-etiléiidiamm 25 ml etanülal készített oldatához keverés közben hozzáadunk 1,15 g (3,28 millimól) finoman porított metilizctiuroniurn-hidrogén szulfátot és az elegyet 8,5 óra hosszat forraljuk visszaíolyató hűtő alatt. Lehűlés után a képződött csapadékot leszivatással elkülönítjük és etanollal alaposan mossuk. Az így kapott fehér szilárd terméket 30 ml tömény káliumhidroxidoldat és 50 ml metilénklorid elegyével 15 percig rázzuk. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük és a vizes fázist metilénkloriddal kirázzuk. Az egyesített metilénkloridos okiatokat vízmentes káliumka:: bánaton szárítjuk és bepároljuk. Maradékként N-[béta-(homoadamant-l-il-amido)-etil]-guanidint kapunk, ezt éteres sósavoldattal dihid.ro kloriddá alakítjuk át; ez a só 250° feletti hőmérsékleten olvad. 16 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő guaniclinszármazékok — e képletben A metilén- vagy etiléncsoportot, X oxigén- vagy kénatomot, vagy pedig iminovagy rövidszénláncú alkilimJno-esoportot, RL, R2 és R 3 hidrogénatomot, vagy e három jel közül legfeljebb kettő rövidszénláncú alkiigyököt képvisel — valamint szervetlen vagy szerves savakkal képezett sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű amint — e képletben A és X jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely (III) általános képletű vegyülettel — e képletben Y valamely lehasítható csoportot, különösen rövidszénláncú aikiltío- vagy alkoxi-csoportct, nitrozo-amino- (ON-NH-) vagy helyettesített 1-pirazoiií-csoportot képvisel, R-.,R2 és R 3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — vagy ennek valamely savval képezett addíciós sójával reagáltatunk, vagy b) valamely (II) általános képletű amint — e képletben A és X jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — vagy ennek valamely savval, főként ásványi savval képezett addíciós sóját valamely (IV) általános képletű ciánamiddal — e képletben R2 és R 3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás sze-1 vr l l'-l1 O 1 Ji ' i J í e i " " Rj e, Y | i i ti <=gT "il J L i i égi 1 i rz nt — \c 1 c )f i"i \ n i) r ' i i • 1 i <- -i u i ' te m ti 1 1 "•! i Z S 1 v 1 — I-cai.,J c) \ 1 el (VIj a talános képlelu amint — x tb i ' 7l3 jelentése megegyezik a [tnlj i / s zerintivel — vagy ennek 1 1 i i<l jóban ásványi savval ké) t* 1 i valamely (VII) általános kepktu ei n irt I (1 — e képletben A és X Jr nt i a fenti meghatározás szeu r lik, vagy e) val mt' 1 % (\ III) altalános képletű vegyületet — e k ' f í \, X, RÍ és R2 jelentése mt/,,1. i a t itt meghatározás szerintivel — reduktív vagy hidrolitikus hasításnak vetünk alá, vagy f) valamely (IX) általános képletű vegyületet — e képletben Z oxigén- vagy kénatomot képvisel, A, X és Rx jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — részlegesen hidrolizálunk, vagy g) valamely (X) vagy (XI) általános képletű vegyületet — e képletekben X' imino- vagy rövidszénláncú alkilimino-csoportot képvisel, A, 8
