153669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új orto-amino-aril-ketiminek előállítására
37 R5 rövidszénláncú alkil-gyököt, vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-kationt jelent, amely esetben R4 COOCat gyököt vagy karbamoil-gyököt jelent — ahol Cat jelentése alkálifémvagy alkáliföldfém-kation- I és iminek ciklizá- 5 ciós termékeinek az előállítására, azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű o-amino-ketimint — amely képletben R1; R 2 és R 3 jelentése a fenti — egy H2 N—CH—COOR5, R4 , általános képletű alfa-amino- ecetsavészterrel kondenzálunk — amely képletben Rs , rövidszénláncú alkil-gyököt jelent és' R4 , jelentése megegyezik R4 fenti jelentéseivel, kizárva azon- 20 ban a —COOCat jelentést —, a reakciót célszerűen szerves oldószerben folytatjuk le, szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőfokon, és adott esetben 25 a) a kondenzáció útján nyert vegyületet ciklizáljuk rövidszénláncú alifás savval vízmentes állapotban végzett kezelés, vagy ásványi savanhidriddel, előnyösen hidrogénkloriddal végzett kezelés útján, 30 b) a kondenzáció termékét vagy a ciklizálás termékét, amelynek R4 szubsztituense rövidszénláncú alkoxi-karbonil- vagy karbamoil-gyök, alkáli- vagy alkáliföldfém-vegyülettel kezeljük, célszerűen szobahőmérsékleten, és 35 így I általános képletű olyan vegyületet kapunk, amelyben R1( Ra és R 3 jelentése a fenti, R4 COOCat gyököt vagy karbamoil-gyököt jelent, és R5 alkálifém- vagy alkáliföldfém-kationt jelen., 40 c) egy olyan kapott termék vizes oldatát, amely termék R4 szubsztituense —COOCat gyök, és R5 szubsztituense egy alkálifém vagy alkáliföldfém kationja, gyengén savas vegyülettel, célszerűen monokálium-ortofoszfáttal ke- 45 zeljük lényegileg ekvimolekuláris mennyiségben, majd a reakcióelegyet széndioxiddal kezeljük, a kezelést célszerűen szobahőmérsékleten végezzük* és így olyan I általános képletű ciklizált vegyületet kapunk, amelyben RÍ, R2 és 50 R3 jelentése a fenti, és R 4 —COOCat gyököt jelent, -d) egy olyan kapott vegyületet, amelynek R4 szubsztituense —COOCat gyök és R5 szubsztituense egy alkálifém vagy alkáliföldfém kat- 35 ionja, vagy egy megfelelő ciklusos vegyületet hígított savas reagenssel kezelünk, és így olyan I általános képletű ciklizált vegyületet kapunk, amelyben Rj, R2 és R 3 jelentése a fenti és R 4 hidrogénatomot jelent, 60 e) egy olyan kapott vegyületet, amelynek R4 szubsztituense —COOCat gyök, R5 szubsztituense egy alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation, és R3 szubsztituense hidrogénatom, alkilezőszerrel kezeljük, és így olyan megfelelő 6 5 38 vegyületet nyerünk, amelynek R3 szubsztituense alkil-gyök, f) egy olyan ciklizált vegyületet, amelynek R4 szubsztituense rövidszénláncú alkoxi-karbonil-gyök, ammóniával vagy primer vagy szekunder aminnal kezelünk, és így olyan megfelelő vegyületet állítunk elő, amelynek R3 szubsztituense karbamoil-gyök, g) egy olyan ciklizált vegyületet, amelynek Rx szubsztituense hidrogénatom, nitrálunk, és így olyan megfelelő vegyületet állítunk elő, amelynek Rx szubsztituense nitro-gyök. (Elsőbbsége: 1964. június 15.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy III általános képletű olyan o-amino-aril-ketiminből indulunk ki, amelyben Rx jelentése klóratom vagy nitro-csoport, R2 jelentése fenil-gyök, R 3 jelentése hidrogénatom vagy metil-gyök, és így az I általános képletű megfelelő imint állítjuk elő. (Elsőbbsége: 1964. június 15.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan H2 N—CH—COOR5, R4 , általános képletű ecetsavészterből indulunk ki, amelyben R4 , jelentése rövidszénláncú alkoxi-karbonil-gyök, és R5 , jelentése rövidszénláncú alkil-gyök, és így az I általános képletű megfelelő imint állítjuk elő. (Elsőbbsége: 1964. június 15.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás változata, azzal jellemezve, hogy egy o-amino-aril-ketimint amino-malonsavészter vagy egyéb alfa-amino-kar bonsavészter klórhidrát jávai reagáltatunk szénhidrogénben, célszerűen benzolban vagy toluolban, és így szubsztituált o-amino-aril-ketimint nyerünk, majd a reakcióközegbe hidrogénklorid-gázt vezetünk be, és így a megfelelő benzodiazepin klórhidrát ját képezzük. (Elsőbbsége: 1964. június 15.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a IIA általános képletű — ahol R1; R 2 és R 3 jelentése megegyezik az 1. igénypontban meghatározottal és Alk rövidszénláncú alkil-gyököt jelent — benzodiazepinek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy orto-amino-aril-ketimint amino-malonsavészter vagy egyéb alfa-amino-karbonsav klórhidrát jávai reagáltatunk szénhidrogénben, célszerűen benzolban vagy toluolban, ilyen módon egy szubsztituált ortó-amino-aril-ketimint állítunk elő, majd a reakcióközegbe sósavgázt vezetünk és így a kívánt benzodiazepin klórhidrátját állítjuk elő. (Elsőbbsége: 1965. április 12.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az V, XV vagy XVI általános képletű — ahol RÍ, R2 és R 3 jelentése megegyezik az 1. igénypontban meghatározottal, és Cat al-19
