153666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butiramidinklórhidrát és butiramidin előállítására

3 153666 4 és a diklóretán szerkezetüknél fogva nem tekinthetők egymáshoz közelálló oldószereknek. Jelen találmányunk eljárásának foganatosításakor butironitrilt toluol jelenlétében reagáltatunk sósavas etanoILal, 60—80, előnyösen 60%-os konverzió elérésé után a sósav közömbösítésével a reakciót leállítjuk, majd a butironitrilt butiriminoiéterré konvertált mennyiségét a reakciós elegyben toluol jelenlétében ammóniával butiramidin-klórhidráttá alakítjuk, amelyet á semlegesítéskor keletkezett ammánklorid mellől kb. 10—60% alkoholtartalmú (előnyösen metanoltartalmú) toluollal szelektíven kioldunk és az átalakulatlan butironitrilt a végterméktől butironitril-ettanol-toluol temer elegy alakjában történő desztillációval különítjük el. A butiramidin-íHCl alkoholos-toluolos oldatához adjuk a külön elkészített alkálialkoholátot, alkoholos oldatban. A felszabaduló butiramidin további reakciókhoz oldatában — mely szuszpendált formában NaiCl-ot tartalmaz — felhasználható. Kívánt esetben a NaCl-ot szűréssel távolítjuk el. A félfolyamatos eljárás sémája a következő: butironitril terner elegy dupl. -HCl dupl. -NiH, toluol, alkohol i l nuccs -. NH4CI dupl. butiramidin HCl alkáli-4— alko'hoiát i butiramidin Eljárásunk! további részletét a példában ismertetjük. Példa: 1. 38 g (0,55 mól) butironitrilt, 30,48 g (0,662 mól) etilalkoholt és 100 g toluolt 250 ml-es lombikban +10 C° alá hűtünk és kb. 2, órán át 25—30 g száraz sósavgázt vezetünk az elegybe. További 2 órán át kevertetjük az elegyet (kb. 35 C°-on), majd éjjelen át állni hagyjuk. Másnap (mintegy 60%, konverzió elérése után be jegelj ük, majd kb. 20 g NHa-gázt vezetünk, a reakcióelegybe és egy órán át szobahőmérsékleten kevertetjük, 1 órán át visszafolyó hűtő alatt való forralással kiűzzük a feles ammóniát, majd ledesztilláljuk az; oldószert úgy, hogy az olajfürdőt lassan 150 C°-ig melegítjük. A ledesztillált oldószer súlya: 128,2 g. Ezt a terner elegyet fogjuk részben a következő sarzs kiindulási anyagaként, felhasználni. A desztiUáció befejezése után 75 ml toluol és 75 ml metanolban vesszük fel az időközben kb. 5 80 C°-ra lehűlt maradékot, majd szobahőmérsékleten lenuocsoljuk a kívánt ammóniumkloridot. (Minden munkát a levegőnedvesség kizárásával kell végezni.) A nyert toluolos-alkoholos oldat mosófolya-10 dékkal együtt 301,13 g. Ez az: oldat tartalmazza a butiramidin-klórhidrátot. Mennyiségének meghatározásara az oldatból 42,95 g-ot vákuumban olajfürdőn szárazra párolunk. A maradék 7,05 g butiramidin-15 -HCl. Az összes előállított butiramidin HCl mennyisége tehát 49,8 g (0,406 mól). Konverzió: 74%. Külön edényben 9,35 g (0,406 mól) Na-ot oldunk 100 ml metanolban és ehhez az oldathoz 20 adunk kb. 50 g (0,41 mól) butiramidin klórhidrát tartalmú toluolos-alkoholos oldatot. A metanol ledesztiUálása után olyan toluolos szuszpenziót nyerünk, mely 86 g (0,41 mól) butiramidin bázist tartalmaz oldva. A szuszpen-25 zióban maradó konyhasó általában nem hat zavaróan a butiramidin toluolos oldat további reakciókhoz való közvetlen felhasználásánál. Kívánt esetben kiszűrhető. A következő sarzs kiindulási anyagaként fel£0 használandó, a példa 2. bekezdése szerint nyert terner elegy összetételét a következő módszerrel állapítjuk meg: a) Az alkoholtartalom meghatározása: 5 ml (4 g) anyagot 5 ml 40%-os CaCl2 oldattal csi-35 szoltdugós mérőhengerben összerázunk. A felső rész 4 ml-re csökkent. A maradék reg. oldószer tehát kb. 24,8 g etanolt tartalmaz. b) Butironitril tartalom meghatározás: A butironitriltartalmat a termeléstől határozzuk 40 meg. Pl. példánkban a terner elegy butironitril-tartalma O,550i—4),406 = 0,144 mól. Adott esetben a félfolyamatos gyártás során célszerű a butironitril-tartalmat Kjeldahl-módszerrel is meghatározni. 45 c) Toluol meghatározás: A meghatározások után maradt reg. oldószer: 123,2 g. Ebből: 1123,2— (10,1 butironitril + 24,8 alkohol) = = 88,3 g. A következő sarzshoz tehát az alábbi anyag-50 mennyiségeket mérjük be: 27,0 g friss butironitril, 5,68 g etanol, 11,7 g toluol, 123,2 g terner elegy. Az eljárást ezután a fentiekben megadott módszer szerint folytatjuk le. 55 10 sarzs után a termék 498 g butiramidin-klórhidrát, ill. 3000 g alkoholos-toluolos oldat, mely 349 g butiramidint tartalmaz. Betáplált butironitril: 280 g. Kitermelés: 94%. 60 Szabadalmi igénypont: 1. A 151.366 lajstromszámú szabadalom 1—2. igénypontjainak továbbfejlesztéseként eljárás 65 butiramidiriklórhidrát és butiramidin előállítá-2