153648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanidinszármazékok előállítására
153648 9 13 nyiséget meghaladó feleslegben visszük be a reakcióelegybe. Meg kell jegyezni, hogy bizonyos aralkilizociándihialogenidek, mégpedig a (IV) reakcióegyenlet szerinti oly kiindulóanyagok, amely ok- 5 ben X aralkilesoportot képvisel, új vegyületek, amelyek a már ismert hasonló szerkezetű izocianidhalogenidek előállítási eljárásához hasonló módon, pl. a megfelelő fenilalkilizoeianid közvetlen haloigénezése vagy a miegfelelő fenilalkii- 10 izotioicianátok halogénekkel való reagáltatása útján állíthatóik elő. Az olyan N-helyettesített knidokarbonátok, amelyekben X helyén karbamoilcsoport áll, előállíthatók oly módon is, hogy valamely izocia- 15 nátot a megfelelő N-hélyettesítetlen imidokarbonáttal reagáltatunk az alábbi általános reakcióegyenletnek megfelelően: X".NCA /AR „AR 20 HN:C / - X! '.NH.CA.N:C/ XAR \AR (V) X.NH,.HG+HN:C< „AR ^AR X.N: AR ^AR NHV G 25 ahol X" valamely helyettesítő csoportot képvisel, míg A és R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. A reakció szobahőíobon igen könnyen végbemegy; előnyösen éteres közegében, a reakcióeleg keverése mellett jo dolgozunk. A dialkil-jN-helyettesítet-imidokarbonát kiindulóanyagok, különösen azok, amelyekben mindkét A helyén oxigénatom áll, célszerűen oly módon állíthatók elő, hogy valamely pri- 35 mér amin sóját valamely N-helyettesítetlen imidokarboináttal reagáltatjuk az alábbi általános reakcióegyenletnek megfelelő módon: 40 (VI) 45 ahol az X, A, R és HG jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. Ez a reakció igen könnyen végbemegy szoba- 50 hőfokon; —10 C° és H-30 C° közötti hőmérsékleten egyaránt jól dolgozhatunk. A reakciót előnyösen vizes vagy vizes-alkoholos közegben • folytathatjuk le és így a termékként kapott dialkil-N-helyettesített-imidofcaribonát kicsapó- 55 dik a reafccióelegyiből. Az amint előnyösen hidrohalogenid alakjában alkalmazzuk kiindulóanyagként. A kiindulóanyaigul szolgáló diíalkil-N-íhelyettesítetlen-imidokarbonátok oly módon állíthatók 60 elő, hogy valamely alfcálicianid alkalikus oldatát alkohol jelenlétében halogénnel kezeljük, majd az így képződött N^halogénimidökarbonátot valamely redukálószerrel, mint alkáliarzenittel vagy alkáliszulfittal reagáltatjuk és így fjs a nitrogénatom halogén-hiehyeftesítőjéit eltávolítjuk. Az első reakciólépésfoen az alkalikus közeget nátriumhidroxiddal biztosi tjük, cianidként pedig előnyösen nátrium- vagy káliumcianidot használunk, alkoholként pl. metanol vagy etanol, halogénként pedig előnyösen klór, kevésbé előnyösen bróm alkalmazható; a halogént előnyösen 8,0 pH-értékig vezetjük be a reakcióelegybe. Ilyen reakciókörülmények között igen jó hozammal kapjuk a N-hialogénimidokarbonát közbenső terméket. A második reakciólépésben célszerűen frissen előállított N-halogénimidokarlbonátból indulunk ki bomlás elkerülése érdekében; alkáliarzenitként előnyösen kaliumarzenitet ill. szulfitfcént nátriumszulfitot használunk, a reakcióelegy niegrúgosítására pedig a redukálóanyag'ként használt sótól függően nátriumhidroxidot vagy káliumhidroxidot alkalmazhatunk. Üzemi méretben való dolgozás esetén általában a reakcióelegy hűtésére van szükség. A kívánt N-helyettesítetlen imidokarbonátot ily módon igen jó termelési hányaddal és a közvetlen tovább fel dolgozáshoz elegendő tisztaságban kapjuk. A találmány szerinti eljárásban kiindulóanyagként ugyancsak felhasználható N-helyettesített imidotiokarbonátok oly módon állíthatók elő, hogy valamely N-ihelyettesített ditkjkarbamátot alkflhalogeniddel vagy alkuszul fátital reagáltatunk az. alábbi általános reakcióegyenletnek magfelelő módon: /SR X.NH.CS.SR + :RZ - X.NrC^ + HZ \SR (VII) ahol X ós R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Z pedig halogénatomot végy szulfát-csoportot képvisel. Az RZ kiindul óanyag pl. metil jodid vagy etiljodid lehet; ezt előnyösen a sztöchiometrikus mennyiséget meghaladó feleslegben alkalmazzuk, magát a reakciót pedig oldószer nélküli vagy alkoholos, pl. metanolos vagy etanolos közegben, célszerűen melegítés mellett, pl. vízfürdőn folytathatjuk le. A találmány szerinti eljárásban közbenső termiekként szereplő Xi.N :C< OR OR N-helyettesítebt imidokaírbonátok — ahol X 1 alkilcsoportoít képvisel, amely aril-, ariloxivagy alfcoxicsoporttal helyettesítve is lehat, továbbá gyűrűt is képezhet és telítetlen kötést is tartalmazhat, R pedig a fenti meghatározással megegyező jelentésű — maguk is új vegyületek és így ezek előállítása is a jelen találmány részét képezi. E vegyületekben X 1 helyén előnyösen ariimetil-, különösen benzil- vagy 2-tenü-csoipoirt, továbbá adott esetben allil-, feniletil-, fenoxi-5
