153631. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereospecifikus polibutadién előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1965. VII. 09. (MU—321) Közzététel napja: 1966. XI. 22. Megjelent: 1967. VII. 20. 153631 Szabadalmi oi,7j.í..ly: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 fi Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Dankovics Antal, vegyészmérnök, Lehóczky Dániel vegyészmérnök, Doszlop Sándor vegyészmérnök, Dr. Szöllősi István vegyészmérnök, Budapest, Jaroslav Kalal vegyészmérnök, Prága Tulajdonos: Műanyagipari Kutató Intézet Budapest Eljárás sztereospecifikus polibutadién előállítására A találmány tárgya eljárás lényegileg 1,4--transzszerkezetű, nagy molekulasúlyú, jó hő-és hidegállóságú polibutadién előállítására butadién sztereospecifikus polimerizációj aval vizes közegben, adott esetben emulgátor és/vagy an- 5 tioxidáns jelenlétében. A sztereospecifikus polimerek előállítására vonatkozó eljárásokkal kapcsolatban sokat foglalkoznak különböző módszerek segítségével nyerhető nagy rendezettségű sztereospecifikus poli- 10 butadiénekkel, amelyek az oldhatóság, fajsúly, lágyuláspont stb. szempontjából igen értékes tulajdonságokkal rendelkeznek. A polibutadién előállítására az irodalomban igen sok adat, ill. eljárás található. A nagy tér- 15 rendezettségű polibutadién szempontjából a Ziegkr-Natta-féle katalizátorokkal, alfin- vagy más típusú organikus vegyületekkel, valamint az alkálifémekkel történő polimerizációs eljárások mondhatók jelentősebbeknek. 20 A Ziegler-Natta katalizátorok jelenlétében végrehajtott polimerizáeiós eljárásoknál a komponensek megfelelő kiválasztásával és arányuk változtatásával elérhető, hogy a lehetséges 25 sztereoizomer formák közül csak az egyik domináljon. Legaktívabbnak az alumíniumánál- és a titánvegyületek kombinációja mutatkozott, de ismeretes kobalt- vagy más fémvegyületekből és alumíniumaikil-halogenidekből felépült kata- £ o lizátor segítségével kapott 1,4-cisz vagy 1,2-Celépítésű polibutadién is. Az alkálifémek jelenlétében végzett polimerizációs eljárások esetében általában 1,4- cisz vagy 1,4- tr.ansz felépítésű polimer láncok keletkeznek, de keletkezhetnek 1,2- szerkezetű származékok is. A íémlítium jelenlétében előállított polibutadién cisz-szerkezetű. Az említett eljárások jelentősiégét erősen lerontja, hogy számos hátránnyal rendelkeznek. A Ziegler-Natta-katalizátorokkal, egyéb íémalkiiekkel és fémsókkal, alkálifémekkel, valamint ezek kombinációival végzett polimerizációs eljárások esetében a reakeióközeg és a katalizátorkonaponensek előkészítése nehézkes, nagyfokú érzékenységük különleges követelményeket támaszt. A katalizátor érzékenysége miatt csak teljesen, vízmentes, drága oldószerek használhatók: az oldószerek vízimentesítése általában költséges feladat. Az ismert eljárások további hátránya, hogy az alkalmazott katalizátorrendszerek nem mindig biztosítanak megfelelő minőségű terméket, ül. kitermelést. így pl. az egyes nátrium- vagy lítium-organikus vegyületekkel kapott polimerizációs termékeket .alacsony konverzió mellett általában alacsony mólsúly jellemzi. Más eljárások esetében a polimerizációs hőfok viszonylag magas, a reakció időtartama hosszú, ami .a termék minőségének romlását idézheti elő, a lejátszódható 153631