153630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-aril-izoflavanoidok előállítására
153830 11 12 valamint a 4-(p-hidroxifenü)-3-izoflavén (op, 188—189 C° és ennek alábbi származékai: 2-metil-4-(p-hidroxifenil)-3-izoflavén, 2-etil-4-(p-hidroxifenil)-3-izoflavén, 2'-f]uor-4-(p-hidroxifenil)-3-izoflavén, 4'-£luor-4-(p~hidroxifenil)-3-izoflavén, 7-metoxi-4-(p-hidroxifenil)-3-izoflavén, op. 118 G°, 2-metil-7-metoxi-4-(p-hidroxiíenil)-3-izoflavén, 2-etü-7-metoxi-4-(p-hidroxifenil)-3-izoflavén, 2'-fluor-7-metoxi-4-(p-hidroxifenil)-3-izoflavén, 4'-fluor-7-metoxi-4-(p-hidroxifenil)-3-izoflavén. 5. példa: a) Az 1. példában leírthoz hasonló módon állítható elő izoflavanonból p-benziloxifenilmagnéziumbromiddal a 4-(p-benziloxifenil)-4--hidroxi-izofláván, op. 122—123 C°. Hasonló módon állíthatók elő: 2-metil-4-(p-benziloxiCenil)-4-hidroxi-izof láván, 2-etil-4-(p-benziloxiíenil)-4-hidroxi-izof láván, 2'-fluor-4-(p-benziloxifenil)-4-hidroxi-izoflaván, 4'-fluor-4-(p-benziloxifenil)-4-hidroxi-izof láván. 7-metoxi-4-(p-benziloxiíenil)-4-hidroxi-izof láván, 2-metil-7-metoxi-4-(p-benziloxifenil)-4-hidroxi-izoflaván, 2-etil-7-mctoxi-4-(p-benziloxifenil)-4-hidroxi-izoflaván, (2 izomer, op. 126 C°, ill. 137 C°). 7-metoxi-2'-fluor-4-(p-benziloxifenil)-4-hidroxi-izoílaván, 7-metoxi-4'-íluor-4-(p-benziloxifenil)-4-hidroxi--izoflaván, valamint a megfelelő 7-benziloxi-izoflavanonokból az alábbi vegyületek: 4-fenil-4-hidroxi-7-benziloxi-izof láván, 2-metil-4-fenil-4-hidroxi-7-benziloxi-izoflaván, 2-etil-4-fenil-4-hidroxi-7-benziloxi-izof láván, 4-anizil-4-hidroxi-7-benziloxi-izof láván, 2-metil-4-anizil-4-hidroxi-7-benziloxi-izof láván, 2-etil-4-anizil-4-hidroxi-7-benziloxi-izof láván. b) 2 g 4-(p-benziloxifenil)-4-hidroxi-izoflavánt 200 ml etilacetátban oldunk és 5%-os palládiumos aktívszén katalizátor hozzáadásával szobahőmérsékleten, közönséges nyomáson hidrogénnel rázzuk. A katalizátort azután kiszűrjük a reakcióelegyből, a szüredéket bepároljuk és szilikagélen kromatografáljuk. Benzollal eluálva amorf 4-(p-hidroxifenil)-4-bidroxi-izoflavánt kapunk, amelyet közvetlenül dolgozhatunk fel tovább. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő a megfelelő benziloxi-vegyületek hidrogenolízise útján az alábbi vegyületeket: 2-metil-4-(p-hidroxifenil)-4-hidroxi-izof láván, 2-etil-4-(p-hidroxifenil)-4-hidroxi-izof láván, 2'-fluor-4-(p-hidroxifenil)-4-hidroxi-izof láván, 4'-fluor-4-(p-hidroxifenil)-4-hidroxi-izof láván, 7-metoxi-4-(p-hidroxifenil)-4-hidroxi-izof láván, op. 173 C\ 2-metil-7-metoxi-4-(p-hidroxifenü)-4-hidroxi-izoflaván, 2-etil-7-metoxi-4-(p-hidroxifenü)-4-hidroxi-izoflaván, (2 izomer, op. 112, ill. 150—152 5 C°), 2'-fluor-7-metoxi-4-(p-hidroxifenil)-4-hidroxi-izoflaván, 4, -fluor-7-metoxi~4-(p~hidroxifenil)-4-hidroxi--izoflaván, 10 valamint az alábbi 4,7-dihidroxi-izoflavánok: 4-fenil-4,7-dihidroxi-izof láván, 2-metil-4-fenü-4,7-dihidroxi-izof láván, 2-etil-4-fenil-4,7-dihidroxi-izo Haván, anizil-4,7-dihidroxi-izof láván, 2-metil-4-anizil-4,7-dihidroxi-izoflaván, 2-etil-4-anizil-4,7-dihidroxi-izof láván, 4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-4,7-dihidroxi-izoflaván, 2-metil-4^[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-4,7--dihidroxi-izof láván, 2-etil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-4.7-di-hi droxi-izof láván, 4-[p-(2-dietilaminoetoxi)femf|-4,7~dihidroxi-izoflaván, 2-metil-4-[p-(2-díetilaminoetoxi)fenil]-4,7-dihidroxi-izof láván, 2-etil-4-j[p-(2-dietilaminoetoxi)fenil]-4,7-dihidroxi-izoflaván. 15 20 25 35 40 45 50 55 6« e) 0,99 g 4-(p-hidroxifenil)-4-hidroxi-izoflavánt 0,7 ml tömény kénsav és 13 ml dioxán elegyével 5 óra hosszat hevítünk vízfürdőn. A reakcióelegyet azután lehűtjük, jégre öntjük, kloroformmal extraháljuk, a kloroformos kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk és a maradékot éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk; az így kapott 4-(p-hidroxifenil)-3-izoflaván 188—189 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő a megfelelő 4,7-dihidroxi-izoflavánokból az alábbi vegyületek: 4-[p-(2-dimetüaminoetoxi)fenil|-7-hidroxi-3-izoílavén, 2-metil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-7--hidroxi-3-izoflavén, 2-etil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-7-hidroxi-3-izo fiavén. 6. példa: 0,5 g 4-feni.l-7-hidroxi-3-izoflavént 0,3 g klórecetsav-etilészterrel és 0,35 g vízmentes káliumkarbonáttal 10 ml acetonban 24 óra hosszat forralunk nitrogén-légkörben. Ezután az acetont ledesztilláljuk és a maradékot vízzel és metilénkloriddal a szokásos módon feldolgozzuk, amikoris 4-fenil-7-karbetoximetoxi-3-izoflavént kapunk. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi 4-hidroxi-7-karbetoximetoxi-izoflavá-6,5 nok: F.
