153623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-polimerizátumok és etilén-elegypolimerizátumok előállítására
153623 landói: olvadási index 2,8 g/10 perc, szakítószilárdság 124 kp/cm2 , sűrűség 0,923 g/cm 3 . 2. példa Az 1. példa szerinti csőreaktoirba óránként 940 kg etilén és 18 kg vinilaoetát elegyét tápláljuk be 1600 atm nyomás alatt, 80 C° hőmérsékleten. A esőreafctor köpenyén keresztül óránként 20 m3 170 C° hőmérsékletű vizet áramoltatunk. Iniciátorként óránként 0,2 kg mezitiloxid-peroxid 5 kg paraffinolajjal készített oldatát adagoljuk a monomerei egyhez, a reaktor belépőnyílásánál elrendezett nagynyomású adagolószivattyú segítségével. A reakoióelegy 100 m reaktor-hossz után 145 C° hőmérsékletet mutat, amely a reaktor végéig 247 C°-ra emelkedik. A kapott elegypolimerizátumot olvadék alakjában vezetjük el egy nyomástartó szelepen keresztül egy 290 atm nyomás alatt álló elválasztóba, ahol a teirméket az 1. példában leírthoz hasonló módon választjuk el a reagálatlan monomerektől. Ily módon óránként 164 kg szilárd elegypolimerizátumot kapunk, ami a betáplált monomérelegyre számított elméleti konverzió 17,1%ának feleli meg; a termék bepolimerizált vinilacetát-tartalma 10,4%. A termék fizikai állandói: olvadási index szakítószilárdság sűrűség 2,8 g/10 perc 136 kp/cm2 0,930 g/cm2 olvadási index szakítószilárdság sűrűség 3,0 g/10 perc 118 kg/cm2 0.932 g/cm3 3. példa 10 15 20 £5 S0 Ez a polimerizátum jó átlátszósága folytán igen alkalmas fóliák előállítására; a belőle készített fóliák emellett igen jól nyomhatok. összehasonlítás céljából az elegypolimerizációt ugyanilyen reakciófeltételek mellett, de 0,4 kg dilauroil-peroxid 10 kg paraffinolajjal készített oldatából álló iniciátorral is lefolytattuk. A reakcióelegy hőmérséklete ISO m reaktor-4iossz után 220 C° volt és a reaktor végéig már nem mutatott számottevő változást. Uránként 135 kg szilárd elegypolimerizátumot kapunk, ami a betáplált monomérelegy mennyiségére számított elméleti konverzió 14,2%nának felel meg; a termék bepolimerizált vinilacetát-tartalma 12,4%, fizikai állandói: 35 Az 1. példában leírt csőreaktorba óránként 950 kg etilént táplálunk be 2000 atm nyomás alatt, 60 C° hőmérsékleten. A csőreaktor köpenyén keresztül óránként 25 m3 vizet áramoltatunk 140 CD hőmérsékleten. Iniciátorként óránként 0,25 kg l,r~dihidroperoxi-ciklohexanonperoxid 10 kg metanollal készített oldatát adagoljuk ' be, a reaktor belépőnyílásánál eErendezett nagynyomású adagolószivattyú segítségével. 130 m reaktor-hossz után a reakcióelegy 125 C° hőmérsékletet mutat. A hővel szemben stabilabb peroxidcsoport itt bekövetkező bomlása következtében a polimerizációs hőmérséklet 168 C-ig emelkedik. A képződött polietilént az 1. példában leírthoz hasonló módon olvadék alakjában visszük az elválasztóba. Az olvadéknak az elválasztóból való leszivatása során a benne levő metilalkoholt vákuum alatt elszívatjuk. Óránként 110 kg szilárd polietilént kapunk, ami a betáplált etilén mennyiségére számítva 11,6 %-os konverziónak felel meg. A tennék fizikai állandói: 40 45 .50 55 60 olvadási index szakítószilárdság sűrűség 0.8 g/10 perc 175 kp/cm2 0,933 g/cm3 A termék jó fizikai tulajdonságai, különösen feszültségi korrózióval szembeni ellenálláképessége folytán elsősorban különleges kábelek előállítására alkalmas. összehasonlítás céljából a polimerizációt ugyanilyen reakciófeltételek mellett, de 0,4 kg alfa,alfa'-,azo^bisz-izCHbutironitril 10 kg metilalkohollal készített oldatából álló iniciátorral ás lefolytattuk. 150 méter reaktor-hossz után a reakcióelegy 145 C° hőmérsékletet mutatott, amely a reaktor végéig már alig változott. Óránként 93 kg szilárd polietilént kaptunk, ami a betáplált etilén mennyiségére számítva 9,8%-os konverziónak felel meg. A termék fizikai tulajdonságai: olvadási index szakítószilárdság sűrűség 1,1 g/10 perc 163 kp/cm2 0,928 g/cm3 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás etiienpolimerizátumok vagy etilén és más polimerizálható vegyületek elegypolimerizátumai előállítására 500 atm-nál nagyobb nyomás alatt, 50—400 C'° hőmérsékleten, az ilyen reakciókörülmények között gyökképzésre alkalmas inieiátorok hozzáadásával, amelyre jellemző, hogy iniciátorként oly peroxidokat alkalmazunk, amelyek két vagy több, különböző hőmérsékleteken bomló peroxid- és/vagy hidroperoxid-esoportot tartalmaznak. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót láncátvivőszerek jelenlétében folytatjuk le, amelyek adott esetben az initiator oldószeréül is szolgálhatnak. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót csőreaktorban vagy több egymás után kapcsolt keverő-autoklávban folytatjuk le. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6707193. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3