153607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogének átalakítására új katalizátor előállítására
153607 teljes pórus-térfogata aktiválás után meghaladja a 0,6 cm3 /g értéket, és előnyösen 0,75—1,1 cm3 /g nagyságú; e térfogat 40—70%-a 0,05 mikron vagy ennél nagyobb átmérőjű pórusoknak felel meg. A 0,05 mikron és 1 mikron közötti átmérőjű pórusok az össztérfogat legalább 30%Hát, előnyösen legalább 40%-át teszik ki. A katalizátor aktív elemeinek súlya (fémek, oxidok és/vagy szulfidok) 1—40%-ot tesz ki. A fajlagos felület igen nagy, meghaladja a 250 m2 /g értéket. Elővegyületekként pl. molibdén-, wolfram-, nikkel-, kobalt- és/vagy vas-sókat vagy komplexeket használunk. Előnyös katalizátor-összetételek a következők: a) 2—8% nikkel (NiO-ként kifejezve), 5—40% szilícium-dioxid és 52—83%, alumíniumoxid. b) 2—8% kobalt vagy nikkel (CoO-ként vagy NiO-ként kifejezve), 10—30% molibdén (M0O3-ként kifejezve), 5—40% sziliciumdioxid és 22— 83%i alumíniumoxid. c) 2—6% nikkel (NiOként kifejezve), 10— 30% wolfram (W03 -ként kifejezve), 5—40% sziliciumdioxid és 2:2—83% alumíniumoxid. Felhasználásuk előtt ezeket a katalizátorokat előszulfidálhatjuk, pl. olyan gázáram segítségével, amelyet hidrogénből és hidrogén-szulfidból alakítottunk ki olyan katalizátorokon, amelyeket magas, felhasználási hőmérsékletükhöz közel álló hőfokra melegítettünk. Ismeretes, hogy a kőolajtermékek átalakítási vagy finomítási reakcióihoz általában 50 kg/cm2 és 200 kg/cm2 közötti nyomásokat, 340 C° és 450 C° közötti hőmérsékleteket, 0,1—6 térfogat folyadék per térfogat katalizátor per óra térsebességeket, és normális hőmérsékleten és nyomáson általában 3O0—5000 liter per liter folyadék hidrogén-adagolási sebességeket alkalmaznak. Kitűnő motor-gázolaj gyártásához célszerű két egymást követő lépésben dolgozni, ahol az első lépés hidrogénezésből, a második lépés pedig hidrokrakkolásból áll. A katalizátorok pórus megoszlása és ''pórustérfogata klasszikus módszerekkel határozható meg. Főleg a teljes pórustérfogatot héliumos piknométer és higanyos -poroziméter segítségével lehet 'meghatározni. A pórusmegoszlás meghatározása kis- és nagynyomású higanyos poroziméterrel történhet. A találmány szerinti eljárás foganatosításának illusztrálására adott alábbi példákban, melyek a találmány oltalmi körét semmilyen szempontból nem korlátozzák, a térsebességeket és a hidrogén-adagolási sebességeket a fentebbiekben definiált egységekben és feltételek mellett adjuk meg. 1. példa Reakcióedényként kis keverővel ellátott, 250 ml űrtartalmú, kónikus üvegedényt használunk. Az alsó szűk részbe folytonosan adagolunk be két csövön keresztül: — literenként 1 gmól' alumíniumnitrátot tartalmazó vizes oldatot, óránként 780 cm3 sebességgel, — literenként 10 gmól szódát tartalmazó oldatot. 5 A csapadékképződés az edény alsó részében megy végbe, ahol a keverés az elegy nagyon gyors homogenizálódását biztosítja. A tartály felső, kiszélesedő részében vannak elhelyezve a pH-mérő elektródok, amelyekkel a semlegesítés 10 lefolyását ellenőrizzük. Az alumíniumnitrát oldat, miután átlagosan 16 percen át tartózkodott a reakcióedényben, túlfolyón keresztül tárolóedénybe folyik. A szódaoldat mennyiségét úgy szabályozzuk, 15 hogy a pH-t 9-es értéken rögzítsük, és a művelet lefolyása teljesen szabályos legyen, úgyhogy óránként közelítőleg 1 liter szuszpenziót kapjunk: 20 — a kicsapás pH-ja: 9 ±0,2; — a szuszpenzió koncentrációja: 40 g/l AI2O3; — a kicsapás hőmérséklete 22 C°. A szuszpenziöból 1,5 litert szűrünk vákuum-25 ban. Olyan pogácsát kapunk, melynek vastagsága 1 cm. A csapadékot a szűrőn nátriumnitrát mentesre mossuk; ehhez 7 liter olyan vizes oldatot használunk, amely literenként 0,2 g tömény ammónium-hidroxidot tartalmaz. A víz£0 telenített szűrőpogácsa 14 súly% AljO.rat tartalmaz. Különállóan készítünk egy szilicium-dioxid szólt olyan módon, hogy etil-szilikátot salétromsav-oldattal kezelünk erős keverés közben, £5 és a 8 súly%-os savoldatból 20 térfogatrészt veszünk 100 térfogatrész szilikátra. A katalizátort úgy állítjuk elő, hogy 56 súlyrész (AbOs-ban kifejezve) alumíniumoxid gélt elegyítünk 20 súlyrész (SiOj-ben kifejezve) szi-40 licium-dioxid szollal. Ezután további keverés közben hozzáadunk kristályos nikkelnitrátot 4 súlyrész mennyiségnek megfelelő arányban (NiO-ra számítva) és 20 súlyrész ammóniummolibdátot (MoOs-ként számítva). 45 A terméket részlegesen szárítjuk, hogy alkalmassá tegyük extrudálásra, majd a kívánt formára extrudáljuk, fokozatosan 150 C°-ig növekvő hőmérsékleten szárítjuk, végül 2 órán keresztül kalcináljuk fokozatosan 600 C°-ig nö-50 vekvő hőmérsékletű gázáramban. A kész katalizátor az alábbi tulajdonságokkal rendelkezik : 55 60 — 65 Összetétel: AI2O3 56 súly% Si02 20 súly0/o MoO:! 20 súly% NiO 4 súlyo/o Fajlagos felület 280 m2 /g Teljes pórustérfogat 1,0'2 cm3 /g A 0,05 mikronnál kisebb méretű pórusok pórustérfogata 0,44 cm3 /g 0,05 mikron és 1 mikron közötti méretű pórusok pórustérfogata 0,50 cm3 /g 2
