153606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid-tartalmú polimerek előállítására
153606 3. példa 900 g vinilklorid, 3,2 ml Pbi(C2H5 ) 4 és 120 ml metanolban oldott 0,9 g (NH4)2 Ce(N0 3 ) 6 kerültek betáplálásra közömbös gázlégkörben egy 5 keverővel, hőmérővel és nitrogénvezető csővel felszerelt lombikba, amelyből a levegőt nitrogénnel vagy öblítés útján előzőleg teljesen eltávolítottuk. A polimerizációt —40 C° hőmérsékleten foly- 1° tatjuk le; a polimerizáció kezdetétől számított 3 óra múlva 0,6 g dihidroximaleinsav 60 ml metanollal készített oldatát tápláltuk be a lombikba. A reakcióelegyet 5 percig tartottuk ilyen kö- 15 rülmények között; ez:alatt megfigyelhető volt, hogy a reakcióelegy gyorsan és teljesen elszíntelenedik és teljesen fehérré válik. Közömbös gázlégkörben négy mintát (A, B, C és D) vettünk a termékből és ezeket ugyan- 20 olyan módon kezeltük, amint azt az 1. példában az azonos jelzésű minták esetében megadtuk. összehasonlítás céljából az eljárást a leírt módon megismételtük, de azzal a különbséggel, 25 hogy a polimerizápió-megakasztó szerként alkalmazott dihidroximaleinsavat nem adtuk a reakcióelegyhez. A kapott eredményeket az alábbi II. táblázatban foglaltuk össze, megadva minden egyes í0 ilyen idő alatt és ugyanilyen körülmények között 27,3%-os konverzió következett be. 5. példa Az 1. példában leírthoz hasonló módon jártunk el; 3,2 ml Pb^Hs^ és 200 ml metanolban oldott 0,8 g (NH4 J2Ce(SO/ á )3 kerültek a monomer mellett betáplálásra az egyliteres reaktor-lombikba. A polimerizációt —30 C° hőmérsékleten folytattuk le. A polimerizáció megkezdésétől számított 3 óra múlva 0,6 g izoaszkorbinsav 60 ml metanollal készített oldatát tápláltuk be a lombikba. Az elegyet 5 percig kevertük; ezalatt teljes kifehéredés következett be és a reakcióelegy tökéletesen elszíntelenedett. Az 1. példában leírthoz hasonló módon, száraz nitrogén-légkörben négy mintát (A, B, C és D) vettünk a termékből és ezeket az 1. példában leírt módon kezeltük tovább. Összehasonlítás céljából az eljárást izoaszkorbinsav hozzáadása nélkül is megismételtük. A kapott eredményeket az alábbi III. táblázatban foglaltuk össze, megadva mind a polimerizáció-megakasztó szerrel kezelt, mind a polimerizáciÓHrnegakasztó szer hozzáadása nélkül készített minták konverzió-fokát. minta esetében az elért konverzió-fokot. Dl. táblázat 51 III. táblázat ] elért konverzió-fokot. Dl. táblázat 51 Minta A (megakasztva) Konverzió, % Minta Konverzió, % 51 Minta A (megakasztva) 5,0 A (megak. nélkül) 5,1 A (megakasztva) 6,1 B (megakasztva) 5,2 A (megak. nélkül) 5,9 B (megak. nélkül) 6,4 B (megakasztva) 6,4 C (megakasztva) 5,1 B (megak. nélkül) 7,3 40 C (megak. nélkül) 6,6 C (megakasztva) 6,3 D (megakasztva) 5,1 C (megak. nélkül) 7,4 D (megak. nélkül) 6,7 D (megakasztva) 6,2 D (megak. nélkül) 7,6 A különböző minták konverzió-fokának ösz-A különböző minták konverzió-fokának öszszehasonlítása alapján látható, hogy azokban a mintákban, amelyekhez dihidroximaleinsavat adtunk polimerizáció-megakasztó szerként, utópolimerizáció gyakorlatilag egyáltalán nem következett be, viszont a dihidroximaleinsav hozzáadása nélkül készült mintákban számottevő mértékű utópolimerizálódás állapítható meg. 4. példa A 2. példa szerinti módon jártunk el, azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 1-aszkorbínsav helyett 0,25 g dihidroximaleinsavat alkalmaztunk. A reakcióelegyet 5 óra hosszat keverve +30 C° hőmérsékleten, polimer-képződés egyáltalán nem volt megfigyelhető. Összehasonlításként megismételjük az eljárást dihidroximaleinsav hozzáadása nélkül; ugyan-45 szehasonlítása alapján láthatjuk, hogy az izoaszkorbinsawal kezelt minták esetében utópolimerizálódás egyáltalán nem következett be, míg az aszkorbinsav hozzáadása nélkül készült minták számottevő mértékű utópolimerizációt mu-50 tattak. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vinilklorid-polimérek vagy -kopoli-55 mérek előállítására vinilkloridból vagy vinilklorid és vele kopolimerizálható egyéb monomerek kisebb mennyiségeinek elegyéből, amelyre jellemző, hogy a polimerizációt a kívánt konverzió-fok elérésekor az alábbi vegyületek legalább 60 egyikének a reakcióelegyhez való adása útján akasztjuk meg: aszkorbinsav, dihidroximaleinsav, ezek anhidridjei, valamint szénhidrátok, mint glükóz, fruktóz, szacharóz és hasonlók vas(II)-sóival és hidrogénperoxiddal kapott oxi-65 dációs termékek. 4
