153539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált benzamid-származékok előállítására
9 153539 10 torral hidrogénezzük. A katalizátort leszűrjük és a leülepedett kristályok feloldása céljaiból vízzel mossuk. A szűrletet és a mosóivizeket egyesítjük és az illékony komponenseket iédesztilláljuk. Az eleinte olaj alakjában kapott maradék .állás közben kristályosodik. Acetonitril-éter vagy vízetanol-éter elegyéből való átkristályosítás után 64 g N-[4-*(2-inetiláiminoetoxi)-benzil]-3,4-dietoxibenzamid^hidro:klor>idot kapunk, olvadáspont 171—173 C°, 120 C°-on zsugorodik. A fenti vegyület egy aliquot része vízben ammónium'hidroxiddal iN-[4-(2-metilamino-etoxi)-benzil]-3,4-dietoxiibenzaniid kristályos csapadékot ad, olvadáspont 119—121 C° (-stnol-vízelegyből). 5. példa: 15,8 g 3,4Hdietoxi-iN-i(4-hidroxii benEÍl)-bsnzamid 500 ml kóirbenzollal készített oldatát és 11,7 ml 215 súly%-os metanolos nátriummetoxid oldatot (megfelel 0,051 mol nátriummetoxMnak) a 4. példa szerint 11,7 g 2-kló'retM-p-toluolszulfomáttal reakcióba hozunk, amikaris 11,7 g N-j[4^(2-klóretoxi)-benzil]-3,4-dietoxibenzam!Ídiot kapunk, olvadáspont 1'26—128 C° (aceton-éterelegyből). 3,8 g N-[4-(2-klóretoxi)-<benzM]-3,4-dietoxibenzamild 20 ml melanollial készített oldatáhozi 1.50 mg nátrium jodidot és 13,5 ml 1'2%-os metanolos metilamin oldatot adunk. Az oldatot 8 ór.a hosszat 100 C°~ra melegítjük, az illálkony alkatrészeket ledesztilláljuk és a narancsbarna -olajat etilacetátból átkristályosítjuk, amikoris 2,0 g változatlan N-[4-(2-klóretoxi)^benzil]-3,4--^dietoxi^benzamiidot kapunk. A sárga etilacetát szűrletet 1 n sósavval extraháljuk. A vizes kivonat ,pH-ját ammómiuimhidroxiddal 10-re állítjuk be, amikoris 1,4 g Nn[4-<2-metilaminoetoxi) -benzil]-3,4-dietoxi-benzamid válik ki, olvadáspont 117—120 C°. A 4. példa A-eljárása szerint a benzil-közititerméken át kapott készítménnyel való keverék olvadáspontja nem csökken. 6. példa: 2,2 g 2-[4-(3,4-dietoxiibenzamidometil)-fenoxi]-stilmetilkarbaiminsavetilészter 20 ml 32%-os jégecetes brómhidrogénsawal készített oldatát 25 C°-on éjszakán át állni hagyjuk, majd 10%^os nátriumhidroxiddal meglugosítjuk és etilacetáttal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk és 3n sósavval extraháljuk. A világossárga savanyú, vizes kivonat pH-ját koncentrált ammóniumhidroxiddal 10^-re állítjuk 'be, amikoris 0,5 g N-{4-{2~metilammoetoxi)-benzil]-3,4-dietoxilbenzamidO't kapunk, olvadáspont 1118—120 C°. A2>-f4-(3,4-dietoxilbenzamidometil)-fenoxi]-etilmetiUcarbaiminsav-etilésztert a következőképe pen állítjuk elő: 4,6 g N-[iN^(2^bsnzilm!etilammoetoxi)-benzil]-3,4-dietoxifoenzamid és 1,1 ml frissen desztillált klórhangyasav-etilészter 2:0 ml száraz benzoics elegyét 18 óra -hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A kapott oldatot 'hideg vizes In sósavval, -majd vízzel mossuk, az illékony komponenseket vákuumban iedesztiüaljuk. A 5 maradékot benzol^éter-petaoléferelégyből kristályosítjuk és 3,9 g 2-[4-(3,4-dietoxibenHáííiidömetilj-fenoxij-etilmet^kaillbaimánsav-etilészbert kapunk, olvadáspont 121—122 G°. .10 7. példa: 0,4 g 3,4-dietoxi-N-/4-,[2-(N-metilaoetamido)-stoxi]-benzil/-benzamid 5 ml etanollal készített oldatához 1 ml 48%-os brómhidrogénsavat ÍB adunk. Az oldatot 24 óira hosszat visszafolyatás közbem melegítjük, az illékony komponenseket vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot hígított nátriumkarbonát oldat és etilacetát között megoszlásra késztetjük. Az etilaoetiátos kivona-20 tat vízzel mossuk, majd 3n sósavval extraháljük. A Siavanyú, vizes réteget meglúgosítjuk, amikoris 0,16 gN-{4^(2-nietilaminoetoxi)-benzil]-3,4^dietoxi-ibenzamiídoit kapunk, olvadáspont 117—119 C°. 25 A 3,4-dietoixi-iN-/4-[2-i( )Nt.metilacet,ämido)-etoxi]-benzil/-benzamidot a következőképpen állítjuk elő: 5,9 g 3,4-dietoxi-N-(4-hidroxibenz.il)-benzaimidot 150 ml klórbenzolban oldva és 4,5 ml 25 £0 súly9 /o~os metanolos nátriummetoxid oldatot (megfelel 0,019 mol nátriummetoxidnak) a 2. példa szerinti módon 2,7 g N^(2-kláretil)-N-metilacetaimiddal kezelünk, amikoris 5,0 g 3,4--dietoxi-íN-/4H[.2rt('NHmetilacetamido)-tötoxi]-ben^ 35 zllZ-benzamidot kapunk, olvadáspont 1431 —-145 C°. 8. példa: 40 24,4 g 4-hidroxibeaizaldehidet 200 ml klórbenzolban oldva és 48 ml • 25 súly.%-os metanolos nátriummetoxid oldatot (megfelel 0,21 mol nátriummetoxidnak) 47 g 2-benziletilaminoetilklorid-Jhdrolkloriddal a 2. példa szerint realk-45 ciöba hozunk, amikoris 33,3 g 4-[2-benziletilamino)-eioxi]-benz,aldahidet kapunk; a narancsszínű olaj forráspontja 163—167 C°/0,1 mm, n21 D = 1,5721. 14,2 g 4-[2j(benziletilamino)-etoxi]-foenzalde-50 hidhez 100 ml etanolban 3i5 ml 1'3%-os etanolos ammóniát adunk. A sárga oldatot 4 C°-on éjjelen át állni hagyjuk, majd 100 C°-on és kib. 2,4 atm. nyomáson, egy kávéskanál Raney-mikkel jelenlétében, hidrogénezzük. A katalizátort 55 a hidrogénfelvétel befejezése után leszűrjük és az illékony komponenseket vákuumban ledesztiláljuk. A visszamaradó olajat 150 ml vízmentes éterben feloldjuk és az oldatot 4 C°-on széndioxiddal telítjük. A fehér, amorf csapadé-60 kot leszűrjük, petroléterrel (30;—60 C°) megmossuk és 150 ml aoetonitrilben feloldjuk. Ezt az oldatot az 1. példa szerinti módon 11 g 3,4--dietoxi-ibenzoesavból 'kapott savkloriddal reakcióba hozzuk, amikoris 18 g N-{4j(2-4>enziletil-65 aminoetoxi)-benzil]-3,4-dietoxibenzamidot ka-
