153518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroximetilén-polimerek vagy hidroximetilén-csoportokat tartalmazó keverékpolimerek acetál-származékainak előállítására

3 153518 4 aromás aldehidekkel, mimellett előnyösen kettőnél több szénatomot tartalmazó, telített alifás aldehideket vagy telített aromás aldehideket alkalmazhatunk. Az eljárásnál különböző molekulasúlyú polihidroximetilének használhatók fel. Így például 1,1—5,4 relatív viszkozitású poliivinilénkarbonát elszappanosítása útján előállított polihidroximetilének eredményesen alakíthatók a megfelelő poli-l,3-dioxolánokká. A kapott terméket egész sor oldószerben való jó oldhatóságukkal tűnnek ki. A termékek oldódnak különböző alkoholokban, pl. n-propanolban, izopropanolban és butanolban; éterekben, mint dietiléterben, di-izopropiléterben, tetrahidrofuránban és dioxánban; ketonokban, például aoetonban, metil-etilketonban és ciklohexanonban, észterekben, mint etilacetátban és butilacetátban; aromás szénhidrogénekben, például benzolban, toluolban, xilolban, etilbenzolban és etiltoluolban; klórozott alifás és aromás szénhidrogénekben, mint metilénkloridban, kloroformban, széntetrakloridban, monoklórbenzolban és diklórbenzo.lban; végül dimetilformamidban és dimetilszulfoxidban. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállított acetálok filmek, fóliák és idomtestek készítésére alkalmasak. A termékek a szokásos adalék-, színező- és inert töltőanyagokkal és hasonló egyéíb anyagokkal öaszedolgozvia bármely célra felhasználhatók, melynél a hőrelágyuló műgyanta-bázisű formázó masszák alkalmazása szokásos és célszerű. E formázó masszák nagyfokú lúg- és savállóságukkal tűnnek ki; így többnapos savas főzés hatására is csak igen kismértékben szappanosodnak el. A pl. eiszíaippamosítciírt vinilénkarbonát koipolimerekből előállított, ciklikus aeetálcsoportokat tartalmazó keverékpolimerek tulajdonságai a kiindulási anyag elszappanosítás előtti %-os vinilénkarbonát-tartalmától függnek. Kiindulási anyagként célszerűen túlnyomórészt hidroximetilén-egységekből felépített kopolimereket alkalmazhatunk. A polialkoholok önmagukban ismert módon, például vinilémkarbonát különböző kotooinamerekkel — mint akrilnitril, .a'kirilamid, olefinek, pl. etilén, propilén, butadién, sztirol, viniléterek és -észterek, akrilátok és metakrilátok, vinilklorid és vinilidénklorid-képzett kopolimerjeinék elszappanosításával állíthatók elő. Találmányunk szerint ciklikus acetál-csoportokat tartalmazó keverék-polimerek is előállíthatók, melyek a mindenkori felhasználási célnak megfelelően aránylag egyszerű módon, messzemenően változtathatók, minthogy a termék tulajdonságai pl. a kiindulási anyag százalékos vinilénkarbonát-tartalmánaik szabályozásával módosíthatók. Így például elszappanosított, túlnyomórészt vinilaoetátot tartalmazó vinilénkarbonát^kopolimerek butiraldehiddel való reagáltatása után a polivmilbutirálhoz hasonló tulajdonságokkal rendelkező terméket kapunk, míg túlnyomórészt vinilénkarbonátot tartalmazó kiindulási anyag esetén a kapott termék tulajdonságai a poli-(2-propil-l,3~dioxolán)-éhoz hasonlóak. Találmányunk további részleteit a példák tartalmazzák, anélkül, hogy azt a példákra kor-5 látoznárik. 1. példa: 2,4 relatív viszkozitású polivinilénkarbonát 10 elszappanosításával nyert 6 g polinidroximetilént (0,1 mól), 7,0 g (0,1.2 mól) propionaldehidet és 0,6 g per klórsavat erős mechanikus keverés közben 120 ml xilolban szuszpendálunk és 120 C°-ra hevítünk. Mintegy 30 perc múlva a 15 polihidroximetilén duzzadása figyelhető meg; 1 óra elteltével átlátszó, viszkózus oldat keletkezik. A katalizátort számított mennyiségű piperidinnel semlegesítjük és a terméket metanollal kicsapjuk vagy pedig az oldószert vá-20 kuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó gyengén sárgaszínű gyantás anyagot izopropanolos oldással és vizes kicsapással tisztítjuk. Ily módon 9,35 g (93,5%) színtelen, poralakú, 118—420 C°-on lágyuló, 145—148 C°-on bomlás nélkül 25 olvadó polimert kapunk. A termék analízis és infravörös-spektrum alapján poli-2-etil-l,4-dioxolánnak bizonyult. 2. példa: 30 2.0 relatív viszkozitású polivinilénkarbonát elszappanosítása útján előállított, 6,0 g (0,1 mól) polihidroximetilént, 9,0 g (0,125 mól) butiraldehidet és 0,3 g kénsavat 150 ml toluolban 35 szuszpendálunk és forrásig melegítünk. A reakció másfél óra alatt lejátszódik; ezt a szuszpendált polihidroximetilén eltűnése mutatja. A katalizátort semlegesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk vagy a terméket me-40 tanollal kicsapjuk. A kapott gyantás anyagot izopropanolban oldjuk és vízzel kicsapjuk. A nyert termék 10,8 g (94,7%) színtelentől sárgás árnyalatig terjedő színű, 115 C°-on lágyuló és 135 C°-on bomlás nélkül olyadó por. 45 A termék analízise és infravörös spektruma azt mutatta, hogy poli-2-propü-l,3-dioxolátí keletkezett. 3. példa: ' 50 2.1 relatív viszkozitású polivinilénkarbonát elszappanosításával előállított, 6 g (0,1 mól) polihidroximetilént, 14,0 g (0,123 mól) önántaldev hidet és 0,2 g foszforsavat 180 ml benzolban 55 szuszpendálunk. Az elegyet forrásig melegítjük; 3 óra múlva átlátszó, enyhén sárgás .színű^ oldatot kapunk, melyből az oldószer ledesztillálása után gyengén barnaszínű gyantát nyerünk. A termék butanolos oldással és vizes ki-60 csapással tisztítható. Az ily módon nyert színtelen, poralakú polimer 70 C°-on lágyul és 100—105 C°-on olvad. Kitermelés: 13,7 g (88%). A termék analízis és infravörös spektrum 65 alapján poli-2-n-hexiH,3~dioxolánnak bizonyult. 2