153414. lajstromszámú szabadalom • Eljárás növénymorforegulátor-hatású szerek előállítására
1? 153414 18 -9-karbonsav-r-metil-propinil-(2')-észtert kapunk, amelynek forrpontjá 0,1 mm 'Hg-oszlop nyomás alatt 16i2—164°. A kapott deszülláitum megdermed és hexánból átkristályosítható; :az így nyert termiek 66—67 C°-on olvad. Hozam: 13 «.A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a 24dór-9-'fluQrenol-9-kar| bonsa'v-oiklohexilészter is. 4. példa: 26,3 g 9-klór-fluoffén-9^karibonsavMoiridoit 150 ml benzolban oldunk. Az oldathoz 9,4 g fenol és 8,0 ml piridin 50 ml benzollal készített oldatát Csepegtetjük. A hőmérsékletet 35 C°-an tartjuk e művelet során. Ezután 200 ml vizet adunk hozzá, az elválasztott benzoics oldatot nátriumhidbagénfcarfoonát oldattal' mossuk és a benzolt ledésztiHálj'uk. A maradékot szénífetrakl'oridiból átkriatályosítjuk. Az így kapott 9--klór^fhxo!rénj9-kairibonisaiv-'fenilészte i r 118— 120 C°-on olvad. Hozam: 16,5 g (52%). A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az aláibbi vegyületek is: 9^klór-fluoiién-9-toa^bonsav^p^Mórfeniilészter, op. 143—1.45v C° (69%); 9^klór-fluorén-j 9-ka , iibonsav-2,6-'diklórfenilészter, op. 113—115 C° (45%). 5. példa: 30 "g 9-fluo!renol-9-karlbonsav^metilészter és 30 g piperónilalkoíhol elegyét 150 C° hőmérsékletre hevítjük. Ezután 0,01 g nátriumot adunk hozzá. A reakció-rövid idő múlva megindul és metanolt desztillál le a reakcióelegyből. A reafccióelegyet 3 óra hosszat 150 C° hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük és 'benzolban -oldjuk. Az ennek során leváló kristályokat benzolból átkristoáiyoisítjuk. Ily módon 9-fluorenol-9-kainbonsav-3S4'-metiléndioxid-benzilész;tert kapunk, amelynek olvadáspontja 118—119 C°. Hozam: 19,8 g. 6. példa: 7. példa: 15 g 9^iluorenol-94&arlbonsav->metilésztert 40 ml diimetilformaimidlban oldunk, az oldathoz 20 ml 75%-os hidrazinhidrátoit adunk és az elegyet szoibalhőíokon 2 napig állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, a levált kristályoklat leszívatás'sal elkülönítjük és alkohollal mossuk. A kapott 9-ifluorenol-^9-kaTbon!sav-'hidrazid olvadáspontja 252 C°. Hozam: 13,5 g. 8. példa: '26 g 2-klór-9-filuarfenol-9-kanbonsav 500 ml éterrel készített oldataihoz 3,1 g metilamm. 30 ml alkohollal készített oldatát adjuk. A 2-klór-9-ifluorenol-9-kair(banisav metilaminsója előbb olajszerű alakiban válik ki, -majd rövid idő múlva kikristályosodik. A kristályos terméket leszíwatjuk és éteméi mossuk. Mennyiségi hozammal kapjuk a terméket. 9. példa: 22,6 g 9-íluoápenol-49-lkaríbansavat 50 ml etanolban oldunk és az oldathoz terc.butilamin és tercoktilaimin elegyének összesen 19,2 g menynyiségét adjuk. Az etanolt azután csökkentett nyomás .alatt ledesztilláljuk. A maradékként kapott olajszerű só petróleumban oldható. Hozam: 100%. 10. példa: 26 g 2-lklór-9-fluor.enol-9-ka!r, bomsav és 26,5 g tedhn. saójaOlaj-amin (főkiént oleil-, sztearíl- és oetilaimin elegyéíből áll) elegyét 100 ml nehézbenzol (szolventaaftä) és 5 ml diimíetilformamid elegyével elkeverjük. Oldat .képződik, ezt vaiamely szokásos emulgátor hozzáadásával közvetlenül emulzió-konoentíátumim'á alakítjuk. 11. példa: 26 'g 2-fclór-9-fluorenol^9-karbonsaiv és 19,2 g techn. primer amin-elegy (12—18 szénatomos tere.alkiicgoportokkál) elegyét 10 g alkiloaminszuOfonát 100 ml szolventniaftával készített oldatában oldjuk; ily módon emuigálható koncentrátumot kapunk. 12. példa: A 11. példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő a megfelelő amímsó-készítinényt 22,6 kg 9-tfluorenol^9^toar!bonsaviból és 19,2 kg-Hamin-elegyjből. 13. példa: '100 ml xiiolihan az alábbi anyagokat oldjuk: 2 ml dimetilformamid, 27 g szójaolaj-íamin, 18,5 g 3,5-dijód--4-hidrcm-be3izomt!ríl, M,:3 g 9-fluorenoJ^-fcarbonsav, 1 g alkilolaminszulfonát: Az így kapott oldiat emiulgálhaito koncentirátumot képez. 10 15 20 '25 30 35 40 45 50 55 60 20 g 2-Mór-9-fluonenol-«9-karbon>sav, 10 ml tömény kénsav és 300 ínl alliialkdhol elegyét 50 16 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakeiióelegyet azután vákuumban bepároljuk, a maradiékot éteriben oldjuk, az éteres oldatot nátóurnhidrogénlkiaribonlát oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk 'és az oldószert ledesztSR- 55 láljük. Maradékként sötét olajszerű termékét kapunk, ezt hexánlból, alktívszenes derítés közben átkristályosítjuk. Az így kaipott 2-^klór-9--fluorenol-9-ikaribonsav-talliliészter 94—96 C°-on olvad. Hozam: 14,5 g. 60
